202807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fluor-benzolok poláros oldószerektől való elválasztására
5 HU 202 807 B 6 ilyen oldószereket tartalmazó elegyekhez történő víz hozzáadásával vagy anélkül hajthatjuk végre. Arra az esetre, hogyha az extrahálandó oldat az extrakció előtt vizet tartalmaz, példaképpen megadhatjuk az 5-15 tömegszázalékot az oldószer mennyiségére vonatkoztatva Előnyös azonban, ha a találmány szerinti eljárást víz hozzáadása nélkül, a nedvesség teljes kizárásával hajtjuk végre. Ezáltal az extrahálás után visszamaradó aprotikus poláros oldószer, illetve az ilyen oldószert tartalmazó elegy vagy azonnal felhasználható egy nukleofil cserereakcióban, vagy csak kevéssé költséges módon kell eltávolítani az esetleges nedvességnyomokat. Az aprotikus poláros oldószert tartalmazó elegy vagy különböző ilyen aprotikus poláros oldószerek elegyét tartalmazhatja, vagy az egyik oldószert legfeljebb 50 tömegszázalék mennyiségben tartalmazhatja az apiotikus poláros oldószer össztömegére vonatkoztatva és a másik komponens egy inert oldószer, például benzol, toluol, klór-benzol vagy diklór-benzol. A találmány szerinti eljárás keretében az extrahálószert elválaszthatjuk a szubsztituált fluor-benzoloktól. Ezt például végrehajthatjuk úgy, hogy az extrahálószert részben lepároljuk, amíg a szubsztituált fluor-benzol kristályosodása be nem következik. Az extrahálószert azonban úgy is kiválaszthatjuk, hogy forráspontja lényegesen alacsonyabb legyen, mint a szubsztituált fluor benzolé. Ilyen esetben az egész extrahálószert ledesztillálhatjuk, ezután a szubsztituált fluor-benzolokat a desztillációs maradék védődesztillációjával, átkristályosításával, vagy oszlopkromatografálásával tisztíthatjuk vagy más megfelelő módszerekkel izolálhatjuk. Az extrahálószer desztillációs elválasztása előnyös. Az extrakciós oldatot azonban közveüenül is felhasználhatjuk a következő kémiai reakciókban és az extrahálószert a reakciótermékektől elválaszthatjuk. így adott esetben szubsztituált fluor nitrobenzol esetében hidrogénezés következhet a megfelelő anilinné. Ehhez az extrakciós oldatot adott esetben egy vizes mosólépés közbeiktatásával alkalmazhatjuk és megfelelő hidrogénező katalizátor hozzáadása után hidrogénnel hidrogénezhetjük. Az alifás extrahálószer megválasztása már a következő reakció tekintetbevételével történhet. A találmány szerinti eljárás a következő előnyökkel rendelkezik: 1. A találmány szerinti extrakcióval a termék kinyerése céljából és feldolgozása céljából elhagyhatók a kevéssé stabil oldószerek és hőmérsékleti szempontból és desztillációs szempontból stabil oldószerekkel történhet a továbbfeldolgozás. 2. Arra az esetre, hogyha az alkalmazott aprotikus poláros oldószer és a kinyerendő szubsztituált fluor-benzol hasonló vagy azonos forrásponttal rendelkezik, akkor az extrahálószer megfelelő kiválasztásával desztillációs úton elválasztható terméket kaphatunk. 3. A szubsztituált fluor-benzol oldatok fent leírt feldolgozásával szemben aprotikus poláros oldószerekben, melyeknél az oldószert vízzel extrahálhatjuk a termékből a találmány szerinti fordított eljárásmód kifogástalan fáziselválasztást biztosít 4. A találmány szerinti eljárás akkor is végrehajtható, hogyha az aprotikus poláros oldószer oldatában a fent megadott mennyiségű víz van jelen, habár ez a kevésbé előnyös eljárásváltozat. Víz hozzáadásával lerövidíthető azonban az extrahálási idő. A hátránya azonban ennek a kevésbé előnyös eljárásváltozatnak az, hogy az aprotikus poláros oldószert ismét vízmentesíteni kell. 5. A víz nélküli előnyös eljárásváltozat kivitelezhetősége (poláros anyagok extrakciója poláros oldószerből apoláros extrahálószer segítségével) igen meglepő, mert az oldószer, például a dimetilszulfoxid abszolút vízmentes formában egy összehasonlíthatatlanul magasabb kapacitást mutat aromásoknál, mint például 10 tömegszázalék víz jelenlétében. Ezenkívül az aprotikus poláros oldószer vízmentes visszanyerését teszi lehetővé további költséges abszolutizáló folyamatok nélkül. 6. Az aprotikus poláros oldószer kiválasztásánál például egy nukleofil cserereakciónál az oldószer forráspontját nem kell figyelembe venni, mert a találmány szerinti extrakció során egy olyan rendszerbe lehet átmenni, amely a kívánt forráspontkülönbséget mutatja. 7. Az extrahálószer és az aprotikus poláros oldószer maradéktalanul történő elválasztása nem döntő, mert az extrahálószer a vízzel ellentétben nem akadályozza a nukleofil szubsztitúciót és ezáltal az aprotikus poláros oldószer alkalmazásához egy ilyen nukleofil szubsztitúcióban csekély extrahálószer mennyiség tolerálható. Ezáltal ha esetleg szükséges, az extrahálószer és az aprotikus poláros oldószer utólagos elválasztása, ez általában jól megoldható kolonna nélküli desztillációval. 8. Minthogy a találmány szerinti eljárás során lehetséges víz nélkül sikeresen végrehajtani a reakciót, ezért nemcsak lehetséges izolálni a termikusán labilis vegyületeket, hanem először válik lehetségessé az ilyen oldatokból hidrolizálható vegyületek izolálása. 1. példa Labor méretű extrakcióhoz egy Ludwig-féle folyadék-folyadék-extrakcióhoz való rotációs perforátort használunk (22 21 554 számú NSZK-beli közzétételi irat). 75 g 200 ml dimetil-szulfoxid oldószerben oldott 3,5-diklór-2,4-difluor-nitrobenzolt 73,4 g n-hexán extrahálószerrel 6 óra hosszat extrahálunk. Az extraktort 20 *C-ra temperáljuk. 100 ml dimetil-szulfoxid/3,5-diklór-2,4-difluor-nitrobenzolra 150 ml n-hexánt alkalmazunk. Az n-hexán az extrahálás végéig körülbelül negyvenszer cirkulál. Fp.: 140 *C (53 mbar) 2-25. példa Az 1. példa analógiájára szintén 75 g 3,5-diklór-2,4- -difluor-nitro-benzolt alkalmazunk 200 ml oldószerben. 100 ml oldószer/szubsztituált fluor-benzol elegyre 100- 200 ml extrahálószert alkalmazunk, amely 20-80-szor megy körbe az extraktorban. A nukleofil klór-fluor-cserercakcióból származó káliumflorid/káliumklorid sóelegy a 6. példában az extrahálás alatt a reakcióelegyben marad és csak az extrakció után választjuk el. A különböző oldószereket, extrahálószereket és termékeket a következő táblázatban foglaljuk össze. Példa- Termék oldószer extrahálószer szám 2 3,5-diklór-2,4-di- dimetil- ciklohexán fluor-nitrobenzol -szulfoxid forrpont 140 'C (53 mbar) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
