202807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fluor-benzolok poláros oldószerektől való elválasztására
3 HU 202 807 B 4 -dinitro-fluor-benzol, 3,4-dinitro-fluor-benzol, 2,5-dinitio-fluor-benzol; dinitro-klór-fluor-benzolok, például 6-klór-2,4-dinilro-fluor-benzol, 4-klór-2,6-dinitrofluor-benzol; fluor-benzonitril, például 4-fluor-benzonitril, 2-fluor-benzonitril, 2,4-difluor-benzonitril, 3,4- -difluor-benzonitril, 2,3-difluor-benzonitril, 2,4,6-trifluor-benzonitril, 2,4,6-trifluor-benzonitril, 2,3,5-trifluor-benzonitril, 3,4,5-trifluor-benzonitril, 2,3,6-trifluor-benzonitril, 2,3,4,5-tetrafluor-benzonitril, 2.3.5.6- tetrafluor-benzonitril, fluor-benzoil-fluoridok, például 4-fluor-benzoil-fluorid, 2-fluor-benzoil-fluorid, 2.4- difluor-benzoil-fluorid, 2,6-difluor-bcnzoil-fluorid, 3.5- difluor-benzoil-fluorid, 3,4-difluor-benzoil-fluorid, 2,3-difluor-benzoil-fluorid, 2,4,6-trifluor-benzoil-fluorid, 2,3,4-trifluor-benzoil-fluorid, 2,4,6-trifluor-benzoil-fluorid, 2,3,5-trifluor-benzoil-fluorid, 3,4,5-trifluor-benzoil-fluorid, 2,3,6-trifluor-benzoil-fluorid, 2,3,4,5- -tetrafluor-benzoil-fluorid, 2,3,4,6-tetrafluor-benzoil-fluorid, 2,3,5,6-tetrafluor-benzoil-fluorid, fluor-trifluor-metil-bcnzolok, például 4-fluor-trifluor-metil-benzol, 2-fluor-trifluor-metil-benzol, 2,4-difluor-trifluor-metíl-benzol, 2,6-difluor-trifluor-metil-benzol, 3,5- -difluor-trifluor-metil-benzol, 3,4-difluor-trifluor-metil-benzol, 2,3-difhior-trifluor-metil-benzol, 2,4,6-lrifluor-trifluor-metil-benzol, 2,3,5-trifluor-trifluor-metil-benzol, 2,4,5-trifluor-trifluor-metil-benzol, 2,3,6-trifluor-trifluor-metil-benzol, 2,3,4,5-tetrafluor-trifluor-metil-benzol, 2,3,4,6-tetrafluor-trifluor-metil-benzol, 2.3.5.6- tetrafluor-trifluor-metil-benzol, klórfluor-benzonitrilek, például 3-klór-2-fluorbenzonitril, 3-klór-6 -fluorbenzonitril, 3,5-diklór-4-fluort)enzonitril, 3,5-diklór-2-fluorbenzonitril, 3-klór-2,6-difluor-benzonitril, 5-klór-2,4-difluorbenzonitril, 5-klór-3,4-difluorbenzonitril, 3,5-diklór-2,4-difluorbenzonitril, 3,5-diklór-2,6- -difluorbenzonitril, klórfluor-benzoil-fluoridok, például 3-klór-4-fluor-benzoil-fluorid, 3-klór-6-fluor-benzoil-fluorid, 3,5-diklór-4-fluor-benzoil-fluorid, 3,5-diklór-2-fluorbenzoil-fluorid, 3-klór-2,6-difluor-benzoil-fluorid, 5-klór-3,4-difluor-benzoil-fluorid, 3,5-diklór-2,4-difluor-benzoil-fluorid, 3,5-diklór-2,6-difluor-benzoil-fluorid, klór-fluor-trifluor-metil-bcnzolok, például 3-klór-4-fluor-trifluor-metil-benzol, 3-kIór-6- -fluor-trifluor-medl-benzol, 3,5-diklór-4-fluor-trifluor-metil-benzol, 3,5-diklór-fluor-trifluor-metil-benzol, 3- -klór-2,6-difluor-trifluor-metil-benzol, 5-klór-2,4-difluor-trifluor-metil-benzol, 5-klór-3,4-difluor-trifluor-metil-benzol, 3,5-dikl0r-2,4-difluor-trifluor-metil-benzol, 3,5-diklór-2,6-difluor-trifluor-metil-benzol, 3.5- diklór-2,4,6-trifluor-trifluor-metil-benzol, fluor-klórbenzolok, bróm-nitrofluor-benzolok, például 5- -bróm-2-fluor-nitrobenzol; 4-fluor-3-nilro-benzoesav-észterek, például 4-fluor-3-nitro-benzoesav-metil-észterek;nitro-trifluM--metil-fluor-benzol<ác például 4-fluor-3- -triíluor-metil-nitrobenzol, 2-fluor-5-trifluor-metil-nitrobenzol, 2,6-dinitro-4-trifluor-metil-fluorbenzol. A felsorolt anyagokat nukleofil halogén-fluor-cserével poláros aprotikus oldószerekben állíthatjuk elő. Tetra- vagy penta-klór(bróm)-nitrobenzoloknál, amelyek a nitrocsoporthoz képest két ortohelyzetű klór- vagy brómatomot tartalmaznak egy nitro-fluor-csere is lejátszódik és közben a megfelelő tetra- vagy pentaklór(bróm)-fluor-benzol keletkezik. A fent felsorolt anyagok elegyek formájában is előfordulhatnak a poláros aprotikus oldószerbién, például a 3 294 629 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert izomer elegyek, melyek 84 tömeg*#; 2,5-diklór-4-fluor-nitrobenzolt és 16 tömeg% 4,5-diklór-2-fluor-nitrobenzolt tartalmaznak. Abban az esetben, hogyha a fent felsorolt anyagok nem tiszta kiindulási anyagokból, hanem technikai minőségű kiindulási anyagokból készülnek, akkor ezeket a gyakorta kémiailag hasonló kísérőanyagokat, valamint a nem teljesen elreagált kiindulási anyagokat és melléktermékeket is előállítjuk a találmány szerint. Aprotikus poláros oldószerként a találmány szerinti eljárásban használhatunk például dimetil-szulfoxidot, dimetil-szulfont, dimetil-formamidot, acetonitrilt, tetrametilén-szulfont (szulfolan, TMSO2), dimetilacetamidot, hexametil-foszforsav-triamidot, előnyösen dimetil-szulfoxidot, dimetil-szulfont, dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot, acetonitrilt, vagy tetra-metilén-szulfont, különösen előnyösen dimetil-szulfoxidot, dimetil-fúrmamidot, vagy tetra-metilén-szulfont használunk. Alifás extrahálószerként a találmány szinti eljárásban egyenes, vagy elágazó láncú, nyílt láncú vagy ciklusos alifás szénhidrogének jöhetnek szóba, melyeknek forráspontja legalább 30 ‘C. Például pentán, hexán, oktán, izooktán, dekán, dodekán, isododekán, hexadodekán, ciklohexán, metil-ciklopentán, metil-ciklohcxán, dekalin, ciklooktán, etil-ciklohexán, valamint alifás desztillációs párlatok (petroléter), melyeknek forráspont tartománya 30-50 *C, 40 *C, 40-60 ‘C, 60-70 ‘C, 40-80 *C, könnyűbenzin (60-95 *C), ligroin (80- 110 *C), hegesztőbenzin (6-140 *C), mosóbenzin (100— 140 *C) és további elegyek, előnyösen alifás extrahálószereket használunk, melyeknek legalább 60 *C a forráspontja, például hexán, oktán, izooktán, dodekán, isodekán, könnyűbenzin, ligroin, hegesztőbenzin, dekalin, ciklooktán, ciklohexán, metil-ciklohexán, etil-ciklohexán, vagy mosóbenzin. A találmány szerinti eljárás 0-60 ’C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárást alapvetően szakaszos extrahálási lépésekkel vagy folyamatos, a szakember számára ismert extraháló berendezésekben hajthatjuk végre. Ezek a készülékek fajlagosan könnyebb extrahálószerekkel végzett extrahálásnak lesznek kitéve. Az extrahálási lépésben 10-400, előnyösen 40-200, különösen előnyösen 80-140 ml extrahálószert használunk 100 ml extrahálandó oldatra vonatkoztatva poláros aprotikus oldószerben. Az extrahálás előrehaladását ismert módon analitikusan követhetjük nyomon. Az ipari végrehajtásnál szükséges extrahálási lépések száma egyszerű előkísérletek után megállapítható. Folyamatos kivitelezésnél az extraktumot az alábbiakban részletezett módon dolgozhatjuk fel és olyan értelemben egyidejűleg hajthatjuk végre, hogy az első lépéshez állandóan rendelkezésre áll extrahálószer. Ilyen esetben az extrahálószer mennyisége csak gazdasági megfontolásoktól függ az extrahálószer visszavezetésére vonatkozóan. Ha a szubsztituált fluor-benzolok poláros aprotikus oldószerben, vagy egy ilyen oldószert tartalmazó elegyben nukleofil halogén-fluor-cserereakcióból keletkeznek, a találmány szerinti extrakciót a sók, például kálium-fluorid/kálium-klorid elválasztása után vagy előtt, valamint esetleg fázistranszfer katalizátor jelenlétében károsodás nélkül lehet végrehajtani. A találmány szerinti eljárást a szubsztituált fluor-benzolokat tartalmazó aprotikus poláros oldószerek, illetve 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
