202719. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként háromszorosan helyettesített hidrazinszármazékokat tartalmazó inszekticid készítmények

HU 202719 B

desztilláljuk csökkentett nyomáson. A maradékot etil-acetát és hexán 1:1 arányú elegyével kezeljük; így nyers szilárd anyagot kapunk, amit szűréssel elkülönítünk. Hozam: 1 g (33%). Az analitikai minta, amit etü-acetát—hexán (4:1) elegyéből kris- 5 tályosítunk, olvadáspontja: 202-204 ’C. Az NMR és IR vizsgálatok a feltételezett termék szerkezetét igazolták.

Elemanalízis:

számított: C: 70,34, H: 5,58, N: 13,67%, 10

talált: C: 70,20, H: 5,67, N: 13,40%.

15. Példa

N’-(2-ciano-2-propü)-N,N’-bisz(4-toluoü)-hid razin előállítása 15

15,0 g (0,1 mól) 4-toluilsav-hidrazidnak 150 ml vízzel és 20 ml etanollal készült szuszpenziójához 5 °C hőmérsékleten keverés közben 10 g (0,1 mól) koncentrált sósavat adunk. A szuszpenzióhoz ezután5,3g(0,ll mól)nátrium-cianidotés6,6g(0,ll 20

mól) acetont adagolunk. A reakcióedényt szorosan lezárjuk, a hűtést eltávolítjuk. A kapott viszkózus reakcióelegyet szobahőmérsékleten több mint 24 óra hosszat kevertetjük. A keletkezett csapadékot szűréssel elkülönítjük, kis mennyiségű híg sósav-ol- 25

dattal és vízzel mossuk; így 14,6 g (64,8%) N’-(l-ciano-l-metü)-etü-4-toluilsav-hidrazidot kapunk; a kapott anyagot a következő lépésben használjuk fel. Etü-acetát és hexán 3:1 arányú elegyéből átkristályosítást végezve analitikai minőségű mintát ka- 30

15

punk.

Op.: 146-148 °C.

2,17 g (0,01 mól) N’-(l-ciano-l-metü)-etü-4-toluilsav-hidrazidnak 65 ml vízmentes metüén-kloriddal nitrogénatomoszférában készült oldatához mágneses keverés közben 1,34 g (0,011 mól) 4-dimetü-amino-piridint adunk katalizátorként, majd ezt követően 2,52 g (0,016 mól) 4-metü-benzoflkloridot adunk hozzá. Az elegyhez ezt követően 1,1 g (0,011 mól) trietü-amint csepegtetünk; a reakcióelegy kissé exoterm. Az elegyet szobahőmérsékleten 40 percig kevertetve a reakcióelegyet 50 ml metüén-kloriddal meghígítjuk, 50-50 ml híg sósavoldattal kétszer, 50 ml NaOH, 50 ml víz majd 50 ml sóoldattal mossuk. A szerves fázist magnéziumszulfáttal szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk; a kapott maradékot etüacetát és hexán 1:1 arányú elegyével kezeljük, a kapott szüárd anyagot szűréssel összegyűjtjük; így 2,75 g (82%-os hozam) csaknem tiszta terméket kapunk.

Op.: 192-198 °C.

Az NMR és IR vizsgálatok a feltételezett szerkezetet igazolják.

Az alább következő H. táblázatban foglaljuk össze a fentiek szerint előállított vegyületeket. A 8. példa szerint (katalizátor nélkül), ületőleg a 15. példa szerint (katalizátorral) eljárva áüíthatjuk elő a 8.-24. példákat. A felhasznált kiindulási anyagokat a n. táblázat tünteti fel.

16

II. táblázat

Példa

száma

(VI) általános képletű vegyület

(Vila) általános képletű vegyület

(V) általános képletű vegyidet

8.

benzoü-hidrazin

aceton

benzoü-klorid

9.

benzoü-hidrazin

aceton

4-klór-benzoü-klorid

10.

4-toluoü-hidrazin

aceton

3-metü-benzoü-klorid

11.

benzoü-hidrazin

aceton

3-metU-benzoü-klorid

12.

4-klór-benzoü-hidrazin

aceton

4-klór-benzoü-klorid

13.

4-toluoü-hidrazin

aceton

3,5-dimetU-benzoü-klorid

14.

4-toluoü-hidrazin

aceton

4-fluor-benzoü-klorid

15.

4-toluoü-hidrazin

aceton

4-metü-benzoü-klorid

16.

benzoü-hidrazin

metü-etü-keton

benzoü-klorid

17.

tienoü-hidrazin

aceton

3-metü-benzoü-klorid

18.

4-etü-benzoü-hidrazin

aceton

1,5-dimetU-benzoü-klorid

19.

2-toluoü-hidrazin

aceton

3,5-dimetU-benzoü-klorid

20.

4-klór-benzoü-hidrazin

aceton

3-metü-benzoü-klorid

21.

2,4-difluor-benzoü-hidrazin

aceton

4-klór-benzoü-klorid

22.

2-toluoü-hidrazin

aceton

3-metü-benzoü-klorid

23.

2-nitro-benzoü-hidrazin

aceton

3-metü-benzoü-klorid

24.

2-klór-benzoü-hidrazin

aceton

3 -metU-benzoü-klorid

28. Példa

N’-(4-metü-l-penten-4-ü)-N,N’-bisz(benzoü)hidrazin előáüítása

380 ml dietü-éterrel készült 1 mólos aüü-magné- 60

zium-bromidot visszafolyató hűtő alkalmazásával gyengén forrásban tartunk; ehhez 20 g aceton-azinnak 200 ml dietü-éterrel készült oldatát adagoljuk.

Az oldatot visszafolyató hűtő alatt 3 napig forraljuk. Lehűtés után az elegyhez 50 ml telített ammó- 65

nium-klorid-oldatot adunk. A vizes fázist elkülönítjük, 200 ml dietü-éterrel kétszer mossuk. Az egyesített éteres extraktumokat vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, majd az étert csökkentett nyomáson ledesztüláljuk. A kapott terméket 4 mbar nyomáson vigreux oszlopon ledesztüláljuk, és száraz jég és aceton elegyével hűtött edényben fogjuk fel. A kapott termék forráspontja 60-65 'C. 15 g terméket kapunk.

9