202719. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként háromszorosan helyettesített hidrazinszármazékokat tartalmazó inszekticid készítmények
HU 202719B 16,7 g oxálsavat oldunk fel 150 ml etanol:dietüéter 1:1 arányú elegyében, ehhez az oldathoz 3,3 g vizet adunk. Ehhez a savas oldathoz 13 g f enti hidrazonnal 75 ml dietil-éterrel készült oldatát adjuk. Az oldatot 24 óra hosszat keverjük, majd szűrjük. A 5 kapott szüárd terméket dietil-éterrel mossuk. A szűrletet betöményítjük, a kapott anyagot fenti szilárd anyaggal egyesítjük. így 17,2 g (71 %-os hozam) hidrazin-oxalátot kapunk. 2 g fentiekben kapott l,l-dimetü-3-butenü-hid- 10 razin-oxalátot toluolban oldunk és 50%-os nátriumhidroxiddal semlegesítjük. Ehhez az oldathoz 2,8 g benzoü-kloridot és 3,2 g nátrium-hidroxidnak 50%os vizes oldatát adjuk 25 ‘C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten kever tétjük. Az 15 elegyet hexánnal hígítjuk és szűrjük; így olajos terméket kapunk, ami állás közben megszilárdul. Op.: 10%-112‘C. A 26. és 27. példa szerinti vegyületeket lényegében a fenti 28. példa szerint állítjuk elő. 20 A trimetil-szüü-metü-hidrazint, trifluor-alkühidrazint és 2-karbometoxi-2-propil-hidrazint ismert eljárás szerint állítjuk elő [Noll, JE.; Sprier, J.L.; Daubert, BE.; JACS 73, 3867 1951); Hung. S.C.; Le; Breton, G.C.; JOC 46,5413, (1981); és Or- 25 ganic Synthesis 5. kötet, 43. oldal]. Ezeket a kiindulási anyagokat használjuk fel az 1-7. és 29-34. példákhoz. 17 A IQ. táblázatban felsorolt vegyületeket az 1-7. és 25-34. példáknál használjuk fel. 35. Példa N’-(l, 1,1 -trifluor-2-propü)-N-benzoil-N’-(3-pi ridü-karbonü)-hidrazin sósavas sójának előállítása A művelethez (II) általános képletű vegyületként benzoü-kloridot (Dl) általános képletű vegyületként (l-metü-2,2,2-trifluor-etü)-hidrazint és (V) általános képletű vegyületként N’-(l,l,l-trifluor-2-propü)-N-benzoü-N’-(3 -piridü-karbonü)-hidrazint alkalmazunk, majd a 28. példában leírtak szerint járunk el. 500 ml-es egynyakú lombikba 33,7 g (0,1 mól) N’-(l, 1,1 -trifluor-2-propü)-N-benzoü-N’-(3-pirid U-karbonü)-hidrazinnak 100 ml metanollal készült oldatát, majd 100 ml 1,0 n sósav oldatot adagolunk olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete 25- 35 °C között legyen; az elegy hűtéséről vízfürdő segítségével gondoskodunk. Az oldatot 30 percig mágneses keverő alkalmazásával 25 ’C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután rotációs bepárló segítségével a metanolt és a vizet 25 'C hőmérsékleten ledesztilláljuk; a műveletnél a vákuumot fokozatosan növeljük. Az oldószer eltávolítása után 37,3 g (0,1 mól) cím szerinti sósavas sót kapunk. Op.: 250 ”C (bomlás). 18 III. táblázat (folytatás) Példa száma (II) általános képletű vegyület (IQ) általános képletű vegyület (V) általános képletű vegyület 1. 2,3-dimetü-benzoü-klorid (1 -metü-2,2,2-trifluor-etü)-hidrazin 2,4-diklór-benzoü-klorid 2. 2,3-dimetU-benzoü-klorid (1 -metü-2,2,2-trifluor-etü)-hidrazin 3,5-dünetü-benzoil-klorid 3. 2,3 -dimetü-benzoü-klorid (1 -metü-2,2,2-trifluor-etü)-hidrazin 2-nitro-5-toluoü-klorid 4. benzoil-klorid (1 -metü-2,2,2-trifluor-etü)-hidrazin benzoil-klorid 5. 3,4-dildór-benzoil-klorid (2,2,2-trifluor-etü)-hidrazin 3,4-diklór-benzoil-klorid 6. 4-klór-benzoü-klorid (2,2,2-trifluor-etü)-hidrazin 4-klór-benzoü-klorid 7. benzoü-klorid (2,2,2-trifluor-etü)-hidrazin benzoü-klorid 25. benzoü-klorid (1 -karbmetoxi-1 -metü-etü)-hidrazin benzoü-klorid 26. 4-toluoü-klorid (1,1 -dimetü-3-butenil)-hidrazin 4-toluoü-klorid 27. 3-toluoü-klorid (1,1 -dimetU-3-butenil)-hidrazin 3-toluoü-klorid 28. benzoü-klorid (1,1 -dimetü-3-butenü)-hidrazin benzoü-klorid 29. 4-etü-benzoü-klorid (trimetü-szüü-metü)-hidrazin 2-nitro-5-toluoü-klorid 30. 4-klór-benzoü-klorid (trimetü-szüü-metü)-hidrazin 4-klór-benzoü-klorid 31. 2-toluoü-klorid (trimetü-szüü-metü)-hidrazin 2-toluoü-klorid 32. 2-nitro-benzoü-klorid (timetU-szüü-metü)-hidrazin 2-nitro-benzoü-klorid 10
