202719. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként háromszorosan helyettesített hidrazinszármazékokat tartalmazó inszekticid készítmények
HU 202719B ben megadott. Abban az esetben, ha R4 jelentése cianocsoport, a (IVa) általános képletű vegyületet az (A2) reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. A képletekben M jelentése kálium vagy nátrium. A (B) eljárás szerint járunk el, ha olyan (I) általános képletű vegyűleteket kívánunk előállítani, amelyek képletében R3, R4, A és B jeletnése az (I) általános képletnél megadottal azonos. A (B) eljárást a (B) reakcióvázlat szemlélteti. Ebből kitűnik, hogy a 2. lépésben előállított (IX) általános képletű vegyidet a (IV) általános képlet alá tartozik. A (X) általános képletű vegyidet olyan (I) általános képletű vegyületnek felel meg, amelynek képletében R2 jelentése hidrogénatom. A (B2) reakcióvázlat szemlélteti a 2. módszert; a képletekben R2, R3, R4, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos; W jelentése könnyen leszakadó csoport, így például halogénatom, mint klóratom; vagy alkoxicsoport, mint például etoxicsoport, metd-szulfonát- (-OSO2CH3) vagy észtercsoport, mint például acetát, - (0C(0)CH3). A (D) eljárás szerint eljárva (I) általános képletű vegyűleteket állíthatunk elő, a képletben A és B jelentése az (I) képletnél megadottal azonos; a műveletet a (D) reakcióvázlat szemlélteti; a képletekben R2, R3, R4, A és B jelentése a fentiekben megadottal azonos, Z jelentése terc-butü-, etd-, fend- vagy benzücsoport. A fent ismertetett eljárásoknál alkalmazott kiindulási vegyületek ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő. Az (A) eljárásnál (II) általános képletű vegyületet (ül) általános képletű monoszubsztituált hidrazinnal, vagy ennek megfelelő savaddíciós sójával, így hidrokloridsóval reagáltatunk. A reakciót bázis jelenlétében, közömbös vagy lényegében közömbös oldószerben vagy oldószerelegyben végezzük; ezt a vegyületet elkülöníthetjük, vagy (V) általános képletű vegyülettel tovább reagáltatjuk; e reakciót bázis jelenlétében, közömbös vagy lényegesen közömbös szerves oldószerben végezzük; fly módon (I) általános képletű vegyületet kapunk. Abban az esetben, ha A és B jelentése azonos, például 4-klór-fend, két ekvivalens mennyiségű (II) vagy (V) általános képletű vegyületet reagáltatunk a (ül) általános képletű monoszubsztituált hidrazinnal; a reakciót bázis jelenlétében, közömbös vagy lényegében közömbös oldószerben, vagy oldószerelegyben végezzük; a reakció eredményeként (I) általános képletű vegyületet kapunk. A fenti reakcióban felhasználható (II) és/vagy (V) általános képletű vegyületek közül példaként megemlítjük a benzoü-kloridot, 4-klór-benzoü-kloridot, 4-metü-benzoü-kloridot, 3,5-diklór-benzodkloridot, 2-bróm-benzoü-kloridot, 3-ciano-benzoü-kloridot, 3-toluoü-kloridot, 4-toluoü-kloridot, 4- etü-benzoü-kloridot, 2-nitro-benzoü-kloridot, 2,3- dimetü-benzod-kloridot, 2-nitro-5-toluoü-kloridot. A (II) és/vagy (V) általános képletű vegyületek kereskedelemben beszerezhető vegyületek vagy ismert módon ádíthatók elő. A fenti reakcióban felhasználható (ül) általános képletű vegyületek közül példaként megemlítjük az 7 1,1 -dimetü-3-butend-hidrazint, (trimetü-szüümetü)-hidrazint, (1,1,1 -trifluor-2-propd)-hidrazint, (2,2,2-trifluor-etü)-hidrazint, (1-ciano-l-metü)-etd-hidrazint. A (ül) általános képletű vegyületek kereskedelmi forgalomban kaphatók, vagy ismert eljárással ádíthatók elő. így például (Hl) általános képletű monoszubsztituált hidrazint kapunk, ha aceton-azinnak Grignard-reagenssel képzett addíciós termékét dietü-éterben hidrolizáljuk sav (például oxálsav) segítségével oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében (például etanol és dietü-éter 1:1 arányú elegyében). A fent ismertetett eljárásoknál oldószerként szerepelhet például víz, alkoholok, így metanol vagy etanol, izopropanol, szénhidrogének, mint például toluol, xüol, hexán, heptán; tetrahidrofurán, acetonitrü; piridin; halogénalkánok, mint például metilén-klorid vagy ezen oldószerek elegye. Oldószerként célszerűen vizet, toluolt, metdénkloridot vagy ezen oldószerek elegyét alkalmazzuk. A fent felsorolt eljárásoknál bázisként tercieramint, így például trietü-amint vagypiridint, továbbá kálium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, nátrium-hidroxidot, vagy kálium-hidroxidot használunk. Bázisként célszerűen nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot vagy trietü-amint alkalmazunk. A (B) eljárás 1. módszerénél (VI) általános képletű vegyíüetet (VH) általános képletű ketonnal vagy aldehiddel reagáltatunk közömbös vagy lényegében közömbös oldószerben vagy oldószerelegyben, továbbá célszerűen katalizátor jelenlétében; ily módon (VIH) általános képletű közbenső terméket kapunk. A kapott (VEI) általános képletű vegyületet redukálószerrel tovább reagáltatjuk; a nűvcletet közömbös vagy lényegében közömbös oldószerben vagy oldószerelegyben végezzük; így (IX) (azaz (TV)) általános képletű vegyületet kapunk; ezt a vegyületet elkülöníthetjük, vagy (V) általános képletű vegyülettel tovább reagáltathatjuk; a reakciót bázis jelenlétében közömbös vagy lényegében közömbös oldószerben vagy oldószer elegyben végezzük; a reakció eredményeként így (X) általános képletű vegyületet kapunk. A (B) eljárásnál az 1. módszer során alkalmazható (VI) általános képletű vegyületek közül példaként említjük meg a benzoü-hidrazint, 4-klór-benzoühiodrazint, 2-metü-benzoü-hidrazint, 4-metü-benzoü-hidrazint, 3,5-diklór-benzoil-hidrazint. A (VI) általános képletű vegyületek kereskedelemben kapható termékek vagy ismert módon állíthatók elő. A (B) eljárás 1. módszerénél alkalmazható (VII) általános képletű vegyületek közül példaként említjük meg a trifluor-acetont, metakroleint, piroszőlősav-etü-észtert. A (VH) általános képletű vegyületek kereskedelmi forgalomban kaphatók vagy ismert eljárással állíthatók elő. A (B) eljárás 1. módszerénél az I. lépésben célszerűen katalizátort alkalmazunk. Katalizátorként célszerűen szerves savat, így például ecetsavat, trifluor-ecetsavat, oxálsavat, szervetlen savat, például sósavat, kénsavat, salétromsavat, arilszulfonsavat, így például toluolszulfonsavat vagy piridínium-toluolszulfonátot alkalmazunk. A célszerűen alkalmazható katalizátorok közül említjük meg a szerves 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
