202716. lajstromszámú szabadalom • Esővel szemben megnövelt ellenállású, hatóanyagként ditiokarbamát-származékokat tartalmazó, fungicid készítmények
HU 202716 ti A találmány tárgya esővel szemben megnövelt ellenállású hatóanyagként ditiokarbamát származékot tartalmazó, fungicid készítmények. A ditiokarbamátok és származékaik a fungicideknek egy olyan csoportját alkotják, amely fitopatogén gombák leküzdésében használható. Ilyen ditiokarbamát fungicidek például a mancozeb, a maneb, a zineb, a propineb, a ferbam, a ziram, a metham, a thiram és a dazomet. A ditiokarbamátok, más gungicidekhez és peszticidekhez hasonlóan, hajlamosak arra, hogy az esővel lemosódjanak a növényről. A szakirodalomban tesznek néhány javaslatot polimereknek peszticidekkel együtt való alkalmazására, például a peszticid adhéziójának növelésére vagy esővel szembeni ellenállásának fokozására. Ditiokarbamát-sókat elegyítenek nagyobb mennyiségű (1:1 - 1:30 arányban) vízben nem oldódó vinilacetát polimerrel a ditiokarbamát vízzel (esővel) való eltávolíthatósággal szembeni ellenállásának fokozására [Central Patents Index, Basic Abstacts Jómnál, C03-5461Y/31 Derwent Publications Ltd., London (1977)]. Mivel azonban a poli(cinü-acetát) filmet képez, nem alkalmas ditiokarbamátok száraz vagy por formájú készítménnyé való formálására, kívül a polimer oldhatatlansága következtében a peszticidek felvitelére alkalmazott készülék vízzel nem tisztítható ki jól. A Chemical Abstacts 72 11637a (1970) szakirodalmi hely szerint a fungicid levélzet iránti affinitásának növelésére a fungicidhez poli(vinü-alkohol)-t adnak. A poli(vinü-alkohol) molekulatömege -150 00 és -500 000 közötti, elszappanosítási indexe < 30, az ilyen vegyületek vízben csak körülbelül 37,8 °C feletti hőmérsékleten oldódnak jól. Ugyancsak javasolták már ionos polimerek adalékként való adagolását is. A 2 236 545. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban inszekticidekhez tapadást fokozó szerként karboximetil-cellulóz alkalmazását javasolják. Karboximetil-cellulózt alkalmaztak már a mono-, di- és poliszacharid tapadást fokozó anyagot tartalmazó granulált peszticid készítményekben kötőanyagként [Chemical Abstracts 87,147082h (1977)]. Ionos, vízben oldható akrilamid kopolimer gyanták alkalmazását javasolták baktericid, fungicid és inszekticid szerek kezdeti aktivitásának fokozására, valamint növényi-növekedés-szabályozóként [Chemical Abstracs, 80,141786z (1974)]. A 179 413 számú magyar szabadalomban olyan fungicidtartalmú (ditiokarbamát) készítményt ismertetnek, amely (részlegesen hidrolizált) polimer és vizes sóoldat egymásrahatásával keletkező gélesedett komplex vegyületet tartalmaz. Az üyen készítmények alkalmazása nehézkesebb, mint a por vagy vizes oldat formájú készítményeké. A 200-25 000 molekulatömegű poli(oxi-alkilén)poliolok finoman granulált peszticidek adhéziójának növelésére alkalmasak. Ezek a vegyületek felületaktív szerként viselkednek, de az eső könnyen lemossa a peszticideket a növényekről [Central Patents Index, Basic Abstracts Journal, C03-38356UAC, Derwent Publications Ltd., London (1973)]. Azt is felismerték már, hogy a phosdrin maradék inszekticid aktivitása (eső hiányában) polietilén, hid-1 roxi-etil-cellulóz és metil-cellulóz polimerek alkalmazásával növelhető, míg a szokásosan alkalmazott tapadást fokozó és/vagy a szétterülést elősegítő anyagok nem képesek a phosdrin maradék hatásának fokozására [Aller és mtsai., J. Econ. Ént., 54 (3) 508-510(1961)]. Nem várt módon arra a felismerésre jutottunk, hogy bizonyos nemionos polimerek alkalmasak a ditiokarbamátok bizonyos formáinak esővel szembeni ellenállásának növelésére. Eltérően a korábban alkalmazott anionos polimerektől a találmány szerint a ditiokarbamát készítményekkel együtt alkalmazott nemionos polimerek nem hajlamosak flokkulációs problémák okozására. A nagy molekulatömegű ionos polimerek a ditiokarbamátok divalens kationjaival kölcsönhatásba lépnek, ez vezet a flokkulációhoz. A találmány szerint alkalmazott nagy molekulatömegű polimerek nem rendelkeznek felületaktív hatással, vagy ha igen, ez a hatás igen csekély, így kevéssé hajlamosak arra, hogy esővel lemosódjanak. Ezenkívül a találmány szerint alkalmazott polimerek vízben, szobahőmérsékleten jól oldódnak, ez a fungicidek növényekre, magokra és növényi ültetvények helyére, például mezőkre való kivitelének megfelelő körülményeknek felel meg. A találmány szerinti készítmények száraz formában levő ditiokarbamátot és a ditiokarbamát tömegére számított 0,1-5 tömeg% 80 000 -1000 000 átlagos molekulatömegű hidroxi-(2-5 szénatomos)-alkil-cellulózt, 10 000 - 400 000 átlagos molekulatömegű poli(etilén-oxid)-ot, 16 000 - 100 000 átlagos molekulatömegű és 45-55 elszappanosítási indexű poli(vinil-alkohol)-t, 40 000 - 360 000 átlagos molekula tömegű poli(vinil-pirrolidon)-t vagy 250 000 - 600 000 átlagos molekulatömegű metilcellulózt tartalmaz. Az esővel szembeni ellenállás a ditiokarbamátnak azt a képességét jelenti, hogy eső vagy erős harmat után is megmarad a levélzeten, magon vagy talajon. Ha a mezőgazdaságban fungicidként a találmány szerinti ditiokarbamát készítmény alkalmazzuk, amelynek alkalmazásakor a ditiokarbamát nehezebben távolítható el a növényről, magról és talajtól, ez kedvezőtlen időjárási körülmények - eső vagy szél - esetén a ditiokarbamát szokásosnál tartósabb hatását biztosíthatja, kisebb felhasználási arányt tejet lehetővé és/vagy lehetővé teszi a fungicidnek hosszabb időközönkénti alkalmazását. A találmány szerinti készítményben alkalmazható ditiokarbamátok a fungicidek - beleértve származékaikat is - osztályába tartoznak, amely vegyületek fitopatogén gombák ellen hatásosak. Ilyen ditiokarbamátok például a maneb (mangán etilénbiszditiokarbamát), a mancozeb (a maneb cink ion koordinációs vegyülete), a zineb (cink etilén-biszditiokarbamát), a propineb (cink propilén-biszditiokarbamát), a metham (nátrium-metil-ditiokarbamát), a ferbam (vas(III)-dimetil-ditiokarbamát), a thiram (tetrametü-tiuramdiszulfid), a ziram (cinkdimetü-ditiokarbamát) és a dazomet (3,5-dimetill,3,5-2H-tetrahidrotiadiazin-2-tion). Előnyös ditiokarbamátok az etilén-biszditiokarbamátok és fémsóik és/vagy fémkoordinációs termékeik, még előnyösebb ditiokarbamátok a manem és a mancozeb, legelőnyösebb ditiokarbamát a man-2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
