202714. lajstromszámú szabadalom • Foszforilezett etilénoxid-propilénoxid-etilénoxid-blokk-kopolimer diszpergálószert tartalmazó vizes növényvédőszer emulzió
HU 202714B A találmány tárgya foszforilezett etüénoxidpropüénoxid-etüénoxid-blokk-kopolimer diszpergálószert tartalmazó új vizes növényvédőszer emulzió. A 47396 számú európai szabadalmi bejelentésből ismert, hogy a herbicid hatású fenoxi-alkánkarbonsav-észterekből vizes bázis alkalmazásával észterekben oldódó emulgeátorok és vízben oldódó diszpergátorok segítségével, stabil, koncentrált emulzió állítható elő. Észterben oldódó emulgeátorként használhatók zsírsav-poli(etilén-glikol)-észterek, zsíralkoholok, gliceridek vagy alkilfenolok poli(etilén-glikol)-éterei, valamint poli(oxi-etilén)- és poli(oxi-propilén)-blokkpolimerek, adott esetben alkil-aril-szulfonátokkal keverve. Diszpergátorként alkalmazhatók foszfátozott alkil-aril-polietüénoxidok, foszforilezett poli(sztiril-fenil)-polietilénoxid ammonium-, nátrium- vagy káliumsói vagy etilénoxid és zsíraminok kondenzációs termékei. Az olajban oldódó emulgeátorok mennyisége 1,0-11,1 tömegrész 100 tömegrész fenoxi-alkánkarbonsav-észterre számítva. A diszpergátorok mennyisége 0,5-5 tömegrész 100 tömegrész vizes oldatra számolva. A habképződés megakadályozására habosodásgátlóként hosszúszánláncú alkoholokat vagy szilikonokat alkalmaznak. Az előbb említett foszforilezett alldl-arü-polietilénoxidok vízoldó ammonium-, nátrium- vagy káliumsói felhasználásának a 47 396. számú európai szabadalmi bejelentésben említett hatóanyagokon túlmenő kiterjesztésére végzett kísérletek alkalmazástechnikai problémába ütköztek. Három hónapon keresztül 50 'C hőmérsékleten végzett tárolási kísérleteknél számos készítménynél szétkeveredve lépett fel, amely csak kevés esetben volt reverzibilis. Hasonló nehézségek figyelhetők meg a 33 291. számú európai szabadalmi bejelentésben leírt foszforilezett poli(sztiril-fenü)-polietilénoxid alkalmazása esetén és ugyanígy csak korlátozott hőstabilitású kolloid emulzió állítható előa3111934. számú NSZK-beli közrebocsátási iratban ismertetett alkilaril-poliglikol-éterek segítségével is. A118 759 számú európai közrebocsátási irat leírja továbbá, hogy végállású monofoszforüezett etilénoxi-propilén-oxid-etilénoxid-blokk-kopolimer ek és sói diszpergálószerként alkalmazhatók vizes peszticid készítmények előállításához. Meglepő módon azt találtuk, hogy bizonyos, vízben és szerves oldószerekben oldható nedvesítő- és diszpergálószerek a 47396 számú európai szabadalmi bejelentésben leírt foszforilezett alkil-aril-polietilénoxid típusú vízben oldódó diszpergátorokkal, valamint a 118 759 számú európai közrebocsátási iratban leírt végállású egyszeresen foszforüezett etilénoxid-propüénoxid-etilénoxid-blokk-kopoli merekhez képest lényegesen előnyösebben alkalmazhatók. A találmány tárgya tehát vizes növényvédőszer emulzió, amely 5-60 tömeg% vízben legfeljebb csekély mértékben és szerves oldószerben jól oldódó hatóanyagot, 10-90 tömeg% vizet és szokásos adalékanyagokat tartalmaz, amelynek jellemző vonása, hogy diszpergálószerként 1-10 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű alfa- és ómega-helyzetben foszforilezett etilénoxid-propilénoxid-etilénoxid-1 blokk-kopolimert vagy ezek sóját tartalmazza szerves oldószer mellett. Sóként előnyösen alkalmazhatók az alkálifém-, alkáliföldfém-, ammonium-, mono-, di- vagy trialkil-ammónium- vagy mono-, di- vagy trialkanolammóniumsók, ahol az alkü-, illetve alkanolrész előnyösen 1-5 szénatomos. A találmány szerinti készítmények veszély nélkül kezelhetők és előnyösen szállíthatók és tárolhatók. A poli(etüén-glikol)-rész változtatásával a kész készítmény kívánt viszkozitása egyszerűen beállítható. A találmány szerinti készítményekben foszforilezett etüénoxid-propüénoxid-etilénoxid-blokkkopolimerként alkalmazott az (I) általános képletű vegyületek képletében x, y és z jelentése egymástól függetlenül 2-200, m és n jelentése 0,1 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy n + m - 2. x és y jelentése előnyösen azonos, és értékük 30- 100, y jelentése előnyösen 20-100 és n jelentése előnyösen 0. Ezek a blokk-polimerek felhasználhatók keverékek formájában is. Előállításukat a 7 247 982. számú japán közrebocsátási irat és a 3 542 441. számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti. A találmány szerinti készítmények szokásos adalékanyagként fagyásgátló szereket is tartalmazhatnak. Fagyásgátló szerként alkalmazható például az etüénglikol, propilénglikol, butándiol, karbamid, glicerin, polietüénglikol vagy polipropüénglikol. Felhasználhatók továbbá a szokásos formálási segédanyagok is, például a diszpergálószerek, emulgeátorok, vastagítószerek, és - elsősorban szilárd hatóanyagok esetén - kis mennyiségű szerves oldószerek is. A találmány szerinti készítményekhez hatóanyagként elsősorban olyan vegyületeket alkalmazunk, amelyek alacsony olvadáspontjuk miatt őrlési folyamat különleges biztonsági előírásokat igényel. Növényvédő hatóanyagként alkalmazhatók herbicidek, inszekticidek, akaricidek, nematocidek, ferromonok és repellensek, amelyek vízben nem, vagy csak csekély mértékben oldódnak. Szükséges azonban, hogy a szilárd hatóanyagok jól vagy nagyon jól oldódjanak az alább felsorolt szerves oldószerek egyikében. Alkalmazható herbicid hatóanyagok például a fenoxi-fenoxi- vagy a heteroarüoxi-fenoxi-propionsav-metüészter (diklofopmetil; A vegyület), etil- 2-(4-)6-klór-2-bentiazoil-oxi)-fenoxi)-propionát (B) vagy etü-2-(4-)6-klór-2-benzoxazolü-oxi)-fenoxi)-propionát (fenoxaprop-etü; C), dinitroanilinvegyületek, mint a 2,6-dinitro-4-trifluormetü-N,N- dipropilanüin (trifluralin; D), vagy 2,6-dinitro-4- izopropil-N,N-dipropilanilin (izopropalin; E). Inszekticid hatóanyagként alkalmazhatók például l,4,5,6,7,7-hexaklór-8,9-10-trinorbom-5-en- 2,3-ilén-dimetil-szulfit (endoszulfán). Fungicid hatóanyagként alkalmazható például etü-2-dimetoxi-tiofoszforiloxi-5-metil-pirazolo(l ,5-a)pirimidin-6-karboxilát (pirazofosz), továbbá feromonként az (E)-8-(E)-10-dodekadienol. Az ismertetett herbicid hatóanyagok - a (B) és (C) vegyület kivételével - és az inszekticidek ismer2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
