202714. lajstromszámú szabadalom • Foszforilezett etilénoxid-propilénoxid-etilénoxid-blokk-kopolimer diszpergálószert tartalmazó vizes növényvédőszer emulzió
HU 202714B tek H. Martin: Pesticide Manual, 6. kiadás 1979 című könyvéből. A (B) és (C) herbicideket a 2 640 730. számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismerteti, a két ferromont az M. Beroza: Chem. Controlling Insect Behaviour, Academic Press, N.Y. (1970) ismerteti. A2 adott esetben felhasználásra kerülő szokásos diszpergálószer lehet például ligninszulfonát, dinaftil-metán-diszulfonsav-nátriumsó, krezol-szulfonsav-nátriumsó, formaldehid, nátriumszulfit és oxi-naftalin-szulfonsav, m-krezol-szulfonsav-nátriumsó, formaldehid és nátriumszulfit, arilszulfonsavak és formaldehid-nátriumsók kondenzációs termékei, foszforilezett poli(sztiril-fenil)-poolietilénoxidok trietanolaminsói, poli(vinil-alkohol), dodecilbenzol-szulfonsavas kálcium, valamint különböző lánchosszúságú alkil-naftalin-szulfonátok. Emulgeátorként alkalmazhatók, nemionos, anionos vagy kationos felületaktív anyagok, előnyösen nemionos és anionos vegyületek keverékei. Alkalmazhatók továbbá a nemionos és kationos felületaktív anyagok keverékei is. Előnyösen alkalmazható emulgeátorok a fenü-szulfonát-kálcium, etoxilezett nonilfenol, etoxilezett alifás alkoholok, etoxüezett ricinusolaj, zsírsav-poliglikolészter, propüénglikol-etüénglikol-blokkpolimerek, valamint ezek elegyei. Vastagítószerként alkalmazhatók vízoldható polimerek, például poli(vinü-alkohol), poli(vinü-pirrolidon) vagy cellulóz-származékok. Szerves oldószerként alkalmazhatók a vízzel nem elegyedő oldószerek, például az aromás vegyületek, így toluol, xilol, metilnaftalin, dimetilnaftalin, alifás vegyületek, így paraffinolaj, növényi olajok, aliciklusos vegyületek, így ciklohexán, alkanolok, így ciklohexanol, izooktüalkohol, éterek, így dietiléter, ketonok, így ciklohexaonon, 4-metü-ciklohexanon, izoforon, észterek, így ecetsav-etüészter és tri-nbutü-foszfát. A találmány szerinti készítmények előnyösen 5- 60 tömeg% hatóanyagot, 10-90 tömeg%, előnyösen 15-40 tömeg% vizet és 0,5-20 tömeg%, előnyösen 1-10 tömeg% (I) általános képletű vegyületet vagy annak sóját és a szokásos adalékanyagokat, adott esetben 5-50 tömeg% fagyásgátló anyagot és/vagy 1-10 tömeg% diszpergálószert és/vagy 1-15 tömeg% emulgeátort és/vagy 1-10 tömeg% vastagítószert és/vagy 1-30 tömeg% szerves oldószert tartalmaznak. A találmány szerinti vizes növényvédőszer emulzió előállításához a fenti komponenseket a kívánt mennyiségben 0-60 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten nagy turbulenciával kevertetjük vagy rázzuk, míg a kívánt stabil emulzió képződik. Ennek során a szemcseméretet előnyösen 1-15 |im értékre állítjuk. Az eljárás megvalósításához először a vizes fázist (hordozófázis) állít juk elő úgy, hogy a di- vagy poliolt és a diszpergálószert vízzel elkeverjük. Ezután az emulgeálandó hatóanyagot elegyítjük az emulgeátorral és a vizes fázisban finoman diszpergáljuk. Mintegy 0 °C és e feletti olvadáspontú hatóanyagoknál bizonyos esetekben szükség lehet arra, hogy egy vagy több fenti szerves oldószerrel koncentrált oldatot állítsunk elő, majd ezt elegyítjük az emulgeátorral és adott esetben a stabüizátorral, majd a vizes 3 fázisban diszerpgáljuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy először a diszpergálószert keverjük a hatóanyaggal, majd ezeket együtt a vizes fázisban diszpergáljuk. A diszpergálást kevertetéssel vagy adott esetben rázással végezzük, és célszerűen addig folytatjuk, míg a szerves fázis a kívánt szemcseméretnek felel meg. Az előnyös szemcseméret az 1-15 pm tartomány. A diszpergálást előnyösen szobahőmérsékleten végezzük, de dolgozhatunk ennél alacsonyabb vagy magasabb hőmérsékleten is. A találmány szerinti készítmények összetételét közelebbről az alábbi példák vüágítják meg. A példákban a kémiai és felhasználástechnikai stabilitás alatt azt értjük, hogy a készítmény 50 °C hőmérsékleten 3 hónapon keresztül, szobahőmérsékleten 2 éven keresztül stabil. A néhány példában alkalmazott aromás elegy mintegy 50 tömeg% 1,2-metünaftalint, 11 tömeg% dimetil-naftalint, 17 tömeg% naftalint és 22 tömeg% alkil-benzolt tartalmazó kevés aromás szennyezőanyag mellett. Ez az aromás elegy Solvasso néven kerül forgalomba. Az alkalmazott foszfilezett etüénoxid-propilénoxid-etüénoxid-blokk-kopolimer (I) általános képletében X jelentése 20-60, y jelentése 30-60, z jelentése 20-65, m jelentése 0,1 vagy 2, n jelentése 2,1 vagy 0. 1. példa 36 tömmeg% 2-(4-)2\4’-diklór-fenoxi(-fenoxi)propionsav-metilésztert kevertetés közben 18 tömeg% xüolban oldunk 20-25 °C hőmérsékleten, majd 6 tömeg% zsírsav-poliglikolészterrel (40 AeO) elegyítjük. 28 tömeg% vízben szintén szobahőmérsékleten 2 tömeg% foszforilezett etüénoxid-propilénoxid-etüén-oxid-blokk-polimer káliumsót {ÍV általános képlet; 68% etüénoxid) oldunk és 10 tömeg% etilénglikollal elegyítjük. Ehhez a vizes fázishoz szárnyas keverővei végzett intenzív kevertetés közben lassan hozzáfolyatjuk a fenti szerves fázist és a kapott fehér emulziót mintegy 15 percen keresztül tovább kevertetjük. Ez emulzióból egy-egy mintát 3 hónapon keresztül 50 °C, illetve -10 °C hőmérsékleten tárolunk. A készítmény mind kémiailag, mind felhasználástechnikaüag stabü. 2. példa 32,3 tömeg% technikai endoszulfánt kevertetés közben 21 tömeg% aromás elegyben (forráspont: 219-282 °C) oldunk és 4 tömeg% foszforilezett etilénoxid-propilénoxid-etilénoxid blokk-kopolimer dietanolaminsóval (fU általános képlet, 55% etüénoxid) oldjuk. 34,7 tömeg% vízben, szobahőmérsékleten 8 tömeg% glicerint oldunk. Ehhez intenzív kevertetés közben lassan hozzáfolyatjuk a szerves fázist és a kapott bézs színű emulziót mintegy 15-20 percen keresztül tovább kevertetjük. A készítmény kémiailag és alkalmazástechnikailag stabü. 3. példa 30 tömeg% etü-2-dietoxi-tio-foszforiloxi-5-metilpirazolo(l,5-a)pirimidin-6-karboxilát (pirazofosz)-ot kevertetés közben 20-25 ”C hőmérsékleten 18 tömeg% xilolban oldunk és 6 tömeg% zsírsav-po-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3