202562. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd katalizátor készítmény előállítására és alkalmazásával propilén sztereospecifikus polimerizációjára
HU 2025628 talmú szilárd anyagot feloldjuk, és a kapott homogén oldatból hőkezeléssel a titán-triklorid-tartalmú szilárd anyagot kicsapjuk. A prekurzor előállításához a komplexáló szerrel való kezelést és az aktiváló kezelést egyidejűleg is végezhetjük, vagy az aktiválást végezhetjük a komplexálás után is. Maga az aktiválás szintén ismert az irodalomból. Az aktiváláshoz legalább egy szervetlen vagy szerves halogénvegyületet alkalmazunk, így például valamely következő vegyületet: szervetlen halogenidek, így például fémek vagy nem-fémek halogenidjeit, például titán- vagy szilícium-halogenidek; szerves halogenid-vegyületek, például halogénezett szénhidrogének, például halogénezett alkánokésszén-tetrahalogenidek, továbbá kettős halogenidek, így például jód-kloridok, jódbromidok vagy halogének, így például klór-, brómvagyjód. Előnyösen alkalmazható az aktiváláshoz például a titán-tetraklorid, szilícium-tetraklorid, jód-bután, monoklór-etán, hexaklór-etán, klór-metil-benzol, szén-tetraklorid, jód-klorid vagy jód. Legelőnyösebb a titán-tetraklorid. A komplexáló anyag fizikai forrná ja nem meghatározó. Alkalmazhatjuk őket gáz- vagy folyadékformában egyaránt, általában az utóbbi formát használjuk. A komplexáló szerrel és adott esetben aktiválószerrel végzett kezelést inert szénhidrogén hígítószer jelenlétében is végezhetjük. Erre a célra általában folyékony alifás, aliciklusos és aromás szénhidrogéneket, így például folyékony alkánokat és izoalkánokat vagy benzolt alkalmazunk. A leggyakrabban alkalmazott komplexálási és aktiválási körülményeket például a következő irodalmi helyeken ismertetik: A-86/4708. számú belga és A-4 295 991. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, valamint az ezekben említett egyéb irodalmi helyek. A fenti készítési folyamat alatt, akár a redukálási vagy komplexálási lépésben akár az adott esetben végzett aktiválási lépés után, előnyösen a redukálási lépés után, a prekurzort a morzsalékosságának csökkentése érdekében egy további kezelésnek vetjük alá. Ezt a lépést, amelyet „előpolimerizálásnak” nevezünk, úgy végezzük, hogy a szilárd anyagot rövidszénláncú alfa-monoolefinnel, így például etilénnel, vagy előnyösen propüénnel hozzuk érintkezésbe polimerizációs körülmények között, amikoris olyan szilárd anyagot nyerünk, amely körülbelül 5- 500 tömeg% „előpolimerizált” alfa-monoolefint tartalmaz. Ezt az „előpolimerizálást” előnyösen valamely fenti inert szénhidrogén hígítószer jelenlétében végezzük annyi ideig, amíg a kívánt mennyiségű polimerizált alfa-monoolefint nyerjük. Az ily módon nyert prekurzor kevésbé morzsalékony és jó morfológiai tulajdonságú polimerek előállítását teszi lehetővé még magasabb hőmérsékleten is. A preaktivált katalizátor készítményt a további lépésekhez külön elválasztás nélkül is alkalmazhatjuk, de előnyösen izoláljuk és inert szerves oldószerrel való mosás után reagáltat juk tovább. Egy előnyös módszert írnak le a találmány szerinti előaktivált komplexált titán-triklorid-tartalmú katalitikus szüárd anyag prekurzor jának előállítására az A-78/0758. számú belga szabadalmi le3 írásban. E szerint a titán-tetraklorid redukálására (1) szerves alumínium-vegyület redukáló anyagként enyhe reakciókörülmények között 2-6 szénatomos dialkil-alumínium-kloridot alkalmaznak. Egy adott esetben végzett hőkezelés után a kapott redukált szilárd anyagot valamely fenti komplexáló szerrel kezelik, majd egy titán-tetrakloriddal való kezelést végeznek és a kapott komplex titán-triklorid-bázisú szilárd anyagot elválasztják, adott esetben inert szerves oldószerrel, előnyösen 3-12 szénatomos folyékony szénhidrogénnel mossák. Az itt alkalmazott oldószer kerül felhasználásra a további műveletek során is. Afentiek szerint előállított komplex titán-triklorid-bázisú szilárd anyagot az A-78/0758. számú belga szabadalmi leírás ismerteti. A kapott részecskék gömbformájúak és részecskeátmérőjük 5- 100 mikron, előnyösen 10 és 50 mikron közötti érték. Az anyag mikrorészecskék agglomerátumait is tartalmazza, amelyek szintén gömbformájúak és átmérőjük 0,05-1 mikron, még gyakrabban 0,1- 0,3 mikron közötti érték és különösen porózusak, íly hőmérsékleten 1 perc és 1 óra közötti ideig. A találmány szerinti eljárásnál a fentiek szerint nyert prekurzort a. egy szerves alumínium vegyidet és b. egy hidroxi-fcnil-származék — amelyben a hidroxilcsoport szférikusán gátolt—reakciótermékével hozzuk érintkezésbe. Az a. szerves alumínium-vegyületeket az AlRnX3-n általános képlettel írjuk le, amelyben R jelentése azonos vagy különböző 1 -8 szénatomos alkücsoport, X jelentése halogénatom és n értéke 1 s n 5 3. A fenti a. vegyidet előnyös jelentése trialkü-alumínium, így például trimetd-, trietil-, tri-n-propü-, tri-n-butU-, tri-izobutd-, tri-n-hexü-, tri-izohexü-, tri-2-metU-pentd-, vagy tri-n-oktü-alumínium; dialkü-alumínium-monohalogenid, így például dietü-, di-n-propü- vagy diizobutü-alumínium-monoklorid, etd-alumínium-monofluorid, -monojodid vagy -monobromid; alkd-alumínium-di- vagy szeszkvihalogenid, így például etil-, yagy izobutüalumínium-diklorid. Különösen jó eredményeket kaptunk trialkdalumíniumok és dialkd-alumínium-kloridok, különösen trietü-alumínium és dietü-alumínium-monoklorid alkalmazásával. A találmány szerinti eljárásnál b. vegyületként olyan hidroxü-aromás vegyületeket alkalmazunk, amelyben a hidroxücsopor t szférikusán gátolt, azaz, amelyek szekunder vagy tercier adatcsoportot tartalmaznak a hidroxdcsoporthoz viszonyított két orto-helyzetben. Az említett b. vegyületek előnyösen roonociklusos hidroxi-fend-vegyületek, amelyek a fentiek szerint szubsztituáltak. Dyen vegyületek például a következő vegyületek: - monociklusos monofenolok, amelyek a hidroxil-csoporthoz viszonyítva tere- vagy szek-alkilcsoporttal diszubsztituáltak, így példáuj 2,6-di-tercbutü-fenol, 2,6-di-terc-butd-4-metü-fenol„ 3,5- terc-butü-4-hidroxi-alfa-hidroxi-beazol, 2,6-di-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
