202561. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkidgyanták katalizátor jelenlétében történő előállítására
HU 202561 A hidroftálsav.hexaklór-endometüén-tetrahidroftálsav, maleinsav, f umársav, itakonsav, vagy ezek megfelelő anhidridjei, adipinsav, szebacinsav, dimerizált zsírsavak, trimetillit sav vagy anhidridjei lehetnek. 5 Alkalmas monokarbonsavak, előnyösen benzoesav, p-tercierbutil-benzoesav, hexahidro-benzoesav, akrilsav vagy egyéb alifás, cikloalifás vagy aromás monokarbonsavak lehetnek. Száradó vagy félig száradó olajkomponensként 10 előnyösen alkalmazhatók a szójaolaj, lenolaj, napraforgóolaj, tallolaj, kínai faolaj, ricinusolaj és dehidraftált ricinusolaj ill. ezek zsírsavjai. Epoxivegyület katalizátor - komponensként előnyösen epoxidált szójaolajat, epoxidált lenolajat, 15 epoxidált oktil-oelátot, illetve epoxidált alkil-karbonsav-észterként előnyösen epoxidált di(2-etühexil)-tetrahidro-ftalátot alkalmazunk epoxidált versatiksav-észtert, epoxidált alkil-oleátot vagy glicidil-étereket alkalamazunk. 20 A kelát előállítása az epoxivegyületet és a dibu-3 til-ón-oxid 1:1 és 1:2 közötti tömegarányú elegyből 120-150 'C-on történik. Az így előállított kelát katalizátorként nem várt módon gyorsítja a kondenzációt, elősegíti az alacsony végsavszámú olyan termék előállítását, amely nem mutat elszíneződést. Feltételezhető, hogy a kelát katalizátor jelenléte visszaszorítja az elszíneződést okozó mellékreakciókat. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal mutatjuk be. 1. példa Dibutil-ón-oxid és epoxivegyületek elegyéből állandó keverés mellett 130 'C-on történő reagáltatással, 30 perces reakcióidővel kelát-katalizátort állítunk elő. A komponensek minőségét, mennyiségi arányát és a keletkezett katalizátor jelölését az alábbi táblázatban adjuk meg. 4 Katalizátor jelölése Epoxivegyület Epoxivegyület mennyisége Dibutil-ón-oxid-mennyisége A Epoxidált szójaolaj 10 tr. 10 tr. B epoxidált di(2-etü-hexü)-tetrahidroftalát 10 tr. 10 tr. C epoxidált lenolaj 10 tr. 20 tr. D epoxidált oktd-oleát 10 tr. lOtr. E epoxidált verzatiksav-oktü-észter 10 tr. 10 tr. F 20-etü-hexU-glicidü-éter 10 tr. 20 tr. G neopentdglikol-diglicidü-éter 10 tr. lOtr. H pentaeritrit-tetraglicidü-éter 10 tr. 10 tr. Annak bemutatására, hogy az epoxidált és a dibutil-ón-oxid reagáltatásával egy kelátszerű vegyület keletkezik, megvizsgáltuk az alapvegyületek és a reakciótennék infravörös spektrumát. Az epoxidált verzatiksav-észter spektrumának az epoxicsoportokra jellemző csúcs 2960 cm -nél jelentkezik. Az epoxicsoport alkil-lánchoz viszonyított relatív extinkciója 0,077. A dibutil-ón-oxid esetében a szén-ón kötésre jellemző csúcs 595 cm"1 -nél jelentkezik A szén-ón kötés alkil-láncra viszonyított relatív extinkciója 0,342. A két vegyidet elegyét reagáltatva 30 percig 130 'C-on mérjük a reakciótermék alkil-lánchoz viszonyított relatív extinkcióját. Új vegyidet jelenlétét az mutatja, hogy a relatív extinkció nem nő, mint ahogy elvárható lenne, hanem 0,056 értékre csökken. A példa szerint előádított katalizátorokat alkidgyenta előállításánál alkalmazzuk. 2. példa 48 tömegrész szójazsírsavat, 20 tömegrész ftálsavanhidridet, 4,3 tömegrész adipinsavat, 5,5 tömegrész benzoesavat, 22 tömegrész pentaeritritet, 0,2 tömegrész, A” jelű katalizátort (epoxi tartalom 8 tömeg%), 5 tömegrész xilol jelenlétében elegyítünk, majd 200 "C-ra melegítjük. Az elegy hőmérsékletét ezen a hőfokon tartjuk, inert gázáramoltatás és azeotróp vízleválasztás mellett. 40 Amikor az elegy savszáma 10 mg KOH/g alá csökken, (DIN 53402), viszkozitása pedig 50 tömeg%-os lakkbenzines oldatban eléri a 250 s.kifolyási időt (DIN53211,20 ’C), ágyántaömledéket lehűtjük, majd lakkbenzinnel 50 tömeg%-osra hígít- 45 juk. A gyantaoldat előnyösen alkalmazható szintetikus, levegőn száradó zománc festékekhez. 3. példa 50 56,3 tömegrész napraforgóolajat felmelegítünk 260 'C-ra, és 30 percen keresztül inert gáz áramoltatása meUett kevertetjük. Majd 200 'C-ra visszahűtve hozzáadagolunk 8,0 tömegrész pentaeritritet és 0,03 tömegrész ólomoxidot. 55 Az alkoholizist 245 ”C-on végezzük mindaddig, amíg az elegy metanolos oldhatósági próbája pozitív nem lesz (2 óra). Ez követően hűtjük az oldatot, és 150 'C-on hozzáadagolunk 6,1 tömegrész pentaeritritet, 24,9 tö- 60 megrész ftálsavanhidridet, 0,4 tömegrész „B” jelű katalizátort (epoxi tartalom 4,5 töemg%). Az elegyet 4,27 tömegrész xilol jelenlétében 220 'C-ra melegítjük. A főzést ezen a hőfokon végezzük inert gázáramoltatás mellett, azeotróp vízle- 65 választással. 3
