202559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alginsav-észterek és-észtersók, e vegyületeket ható- vagy vivőanyagként tartalmazó gyógyászati készítmények, valamint az e vegyületekből készült szálak és más alaktestek előállítására
HU 202559B 16. példa Alginsav részleges terc-butil-észterének — a karboxilcsoportok 10%-a észterezett és 90%-a só — előállítása Macrocystis pyriferából készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 'C-on 400 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Ezután 0,45 g (2,39 mólekvivalens) terc-butil-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 °C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztillált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és állandó cscpegtetés közben 2000 ml etil-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 5 g. b) A megmaradt tetrabutÜ-ammónium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 5 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wiley and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok9,75%-a. 17. példa Alginsav részleges benzü-észterének — a karboxilcsoportok 90%-a észterezett és 10%-a só — előállítása Ascophyllum nodosumból készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 °C-on 400 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Ezután 3,76 g (21,5 mólekvivalens) benzil-bromidot és 0,1 g tetrabutil-ammónium-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 °C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztülált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és állandó csepegtetés közben 2000 ml etil-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 5 g. b) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 5 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wiley and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups", 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxilcsoportok 89,95%. 25 18. példa Alginsav részleges benzil-észterének — a karboxilcsoportok 70%-a észterezett és 30%-a só — előállítása Laminaria hyperboreából készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 'C-on 400 ml dimetüszulfoxidban oldunk. Ezután 2,9 g (16,7 mólekvivalens) benzü-bromidot és 0,1 g tetrabutil-ammónium-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 'C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutil-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztillált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és állandó csepegtetés közben 2000 ml etü-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 4,6 g. b) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 4,5 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wiley and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxilcsoportok 70,1%-a. 19. példa Alginsav részleges benzil-észterének — karboxilcsoportok 50%-a észterezett és 50%-a só — előállítása Ascophyllum nodosumból készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 'C-on 400 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Ezután 2,1 g (11,9 mólekvivalens) benzil-bromidot és 0,1 g tetrabutil-ammónium-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 ‘C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztülált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és állandó csepegtetés közben 2000 ml etil-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrj ük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 4,2 g. b) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 4,3 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wiley and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxilcsoportok 50,2%-a. 26 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
