202559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alginsav-észterek és-észtersók, e vegyületeket ható- vagy vivőanyagként tartalmazó gyógyászati készítmények, valamint az e vegyületekből készült szálak és más alaktestek előállítására
HU 202559B 20. példa Alginsav részleges benzil-észterének — a karboxilcsoportok 30%-a észterezett és 70%-a só — előállítása Ascophyllum nodosumból készített aléginsavból tetrabutü-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 ’C-on 400 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Ezután 1,25 g (7,18 mólekvivalens) benzil-bromidot és 0,1 g tetrabutü-ammónimn-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 'C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljábóol a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztülált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és állandó csepegtetés közben 2000 ml etü-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, acetonésvíz5:l arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákumban szárítjuk. Hozam: 6 g. b) A megmaradt tetrabutü-ammonium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 6,1 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wiley and Sons: „Qan ti tative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 29,95%. 21. példa Alginsav részleges benzil-észterének — a karboxilcsoportok 10%-a észterezett és 90%-a só — előállítása Macrocystis pyriferából készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 *C-on 400 ml dimetilszulfoxidban oldunk, ezután 0,42 g (2,39 mólekvivalens) benzil-bromidot és 0,1 g tetrabutil-ammónium-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 °C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztillált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és állandó csepegtetés közben 2000 ml etü-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 5 g. b) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 5 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wüey and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 10,15%-a. 27 22. példa Alginsav-metü-észter előállítása Ascophyllum nodosumból készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót állítunk elő, majd 8,35 g (20 mólekvivalens) sót 25 'C-on 400 ml dimetüszulfoxidban oldunk. Ezután 3,66 g (25 mólekvivalens) metü-jodidot adunk hozzá. Az oldatot 30 'C- on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük, majd az oldatot keverés és állandó csepegtetés közben lassan 3,51 etü-acetátba (vagy toluolba) öntjük. A csapadékot leszűrjük és négyszer etü-acetáttal mossuk, végül 30 "C-on 24 óra hosszat vákuumban szárítjuk. Hozam: 4 g cím szerinti vegyület. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wüey and Sons: „Qantitative organic analysis viafunctional groups", 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 99,90%-a. 23. példa Alginsav-benzü-észter előállítása Macrocystis pyriferából készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 'C-on 400 ml dimetüszulfoxidban oldunk. Ezután 4,45 g (26 mólekvivalens) benzü-bromidot és 0,1 g tetrabutü-ammónium-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 'C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük, majd az oldatot keverés és áüandó csepegtetés közben lassan 3,51 etü-acetátba (vagy toluolba) öntjük. A csapadékot leszűrjük és négyszer etil-acetáttal mossuk, végül 30 'C-on 24 óra hosszat vákuumban szárítjuk. Hozam: 5 g cím szerinti vegyület. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wüey and Sons: „Qantitative organic analysis via f unctional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 99,87%-a. 24. példa Alginsav-terc-butü-észter előáüítása Laminaria hyperboreából készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót áüítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 'C-on 400 ml dimetüszulfoxidban oldunk. Ezután 4,8 g (26 mólekvivalens) terc-butü-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 'C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük, majd az oldatot keverés és áüandó csepegtetés közben lassan 3,51 etü-acetátba (vagy toluolba) öntjük. A csapadékot leszűrjük és négyszer etü-acetáttal mossuk, végül 30 'C-on 24 óra hosszat vákuumban szárítjuk. Hozam: 3,8 g cím szerinti vegyület. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wüey and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 99,70%-a. 25. példa Alginsav-izopropil-észter előállítása Laminaria hyperboreából készített alginsavból 28 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
