202559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alginsav-észterek és-észtersók, e vegyületeket ható- vagy vivőanyagként tartalmazó gyógyászati készítmények, valamint az e vegyületekből készült szálak és más alaktestek előállítására
HU 202559B 4. példa Alginsav részleges etil-észterének — a karboxilcsoportok 50%-a észterezett és 50%-a só — előállítása Macrocystis pyriferából készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót készítünk, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 °C-on 400 ml dimetüszulfoxidban oldunk. Ezt követően 1,88 g (11,9 mólekvivalens) etil-jodidot adunk hozzá. Az oldatot 30 “C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilát-sók nátrium-sókká történő teljes mértékű átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztillált vízzel készített oldatát adjuk, miközben a reakcióelegyct kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot folyamatos csepegtetéssel keverés közben 2000 ml etü-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 101 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 4,5 g. b) A tetrabutü-ammónium-karboxilát-sók kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban leírt módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 4,6 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wiley and Sons: „Quantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet, 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok49,9%-a. 5. példa Alginsav részleges etü-észterének — a karboxücsoportok 70%-a észterezett és 30%-a só — előállítása Laminaria hyperboreából készített alginsavból tetrabutil-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 °C-on 400 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Ezután 2,64 g (16,7 mólekvivalens) etü-jodidot adunk hozzá. Az oldatot 30 ’Cion 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutil-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő teljes mértékű átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztillált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezt követően az oldatot keverés közben folyamatosan 2000 ml etü-acetátba csepegtetjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 4gb) A tetrabutü-ammónium-karboxilát-sókat az a) szakaszban ismertetett módszerrel kalcium-sókká alakítjuk át, azzal a különbséggel, hogy nátriumklorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 4,2 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wüey and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxilcsopor-19 tok69,95%-a. 6. példa Alginsav részleges etü-észterének — a karboxücsoportok 90%-a észterezett és 10%-a só — előállítása Macrocystis pyriferából készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót állítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 ’C-on 400 ml dimetüszulfoxidban oldunk. Ezután 3,39 g (21,5 mólekvivalens) etü-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 'C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztülált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és áüandó csepegtetés közben 2000 ml etü-acetátba öntjük. A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 5,5 g. b) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 5,6 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wüey and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük. Észterezve van a karboxücsoportok 90,25%-a. 7. példa Alginsav részleges izopropil-észterének—a karboxücsoportok 90%-a észterezett és 10%-a só — előállítása Ascophyllum nodosumból készített alginsavból tetrabutü-ammónium-sót áüítunk elő, majd 10 g (23,9 mólekvivalens) sót 25 "C-on 400 ml dimetüszulfoxidban oldunk. Ezután 3,73 g (21,5 mólekvivalens) izopropü-jodidot adunk hozzá. A kapott oldatot 30 C-on 12 óra hosszat erőteljesen keverjük. a) a megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok nátrium-sókká történő átalakítása céljából a kapott oldathoz 2,5 g nátrium-klorid 50 ml desztülált vízzel készített oldatát adjuk, miközben az elegyet kívülről jeges-vizes fürdővel hűtjük. Ezután az oldatot lassan, keverés és állandó csepegtetés közben 2000 ml etü-acetátba öntjük A csapadékot leszűrjük, háromszor 100 ml, aceton és víz 5:1 arányú elegyével, majd háromszor 100 ml tiszta acetonnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Hozam: 4,2 g. b) A megmaradt tetrabutü-ammónium-karboxilátok kalcium-sókká történő átalakítását az a) szakaszban ismertetett módszerrel végezzük, azzal a különbséggel, hogy a nátrium-klorid helyett kalcium-kloridot alkalmazunk. Hozam: 4 g. Az észtercsoportok mennyiségi meghatározását a John Wüey and Sons: „Qantitative organic analysis via functional groups”, 4. kötet 169-172. oldalak közleményben ismertetett elszappanosítási módszerrel végezzük Észterezve van a karboxücsoportok89,85%-a. 20 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
