202519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofém-6-karbonsavszármazékok előállítására
HU 202519B 163,1 g (2,50 mól) kálium-cianidból. Kitermelés 189,4 g (65%). Op -165-166 'C (hexán/etil-acetátból). Elemi analízis (%): 23 C H S számított 52,61 5,30 14,05 talált 52,88 5,26 13,98 35. példa 2-Etü-4-oxo-5,6-dihidro-4H-cÍkloepnta[b]tiofén-6-karbonsav a) (5-Etil-2-tieniI)-borostyánkősavanhidrid C10H10O3S A 3. példában leírt körülmények között 20 g (88 millimól) (5-etü-2-tienil)-borostyánkősavat 90 ml acetil-kloriddal ciklizálva 14,4 g (78% kitermelés) (5-etü-2-tienü)-borostyánkősavanhidridet kapunk. Fp52,6-145-148‘C. Elemi analízis (%): C H S számított 57,12 4,79 15,25 talált 57,24 4,65 15,09 IR: v (C-O) -1865 és 1790 cm’1 b) 2-Etil-4-oxo-5,6-dihidro-4H-cikIopen - ta[b]tíofén-6-karbonsav: C10H10O3S A 29. példa eljárása szerint, de a reakciókeveréket 30 percig 80 'C-on melegítve 11,7 g (56 millimól) fenti anhidridből és 20,1 g (0,15 mól) alumíniumkloridból 8,8 g (75% kitermelés) várt savat kapunk (op - 128-132 *Q, melyet a következő' műveletben tisztítás nélkül használunk. Hexán/etU-acetát elegyből átkristályosítva analitikai mintát kapunk. Op-143-145 *C. Elemi analízis (%): C H S számított 57,12 4,79 15,25 talált 57,30 4,66 15,26 IR: v (C-O) 1720 és 1655 cm’1 NMR (CDCI3): ö 1,3 (t, 3H); 2,6-3,4 (m, 4H); 4,3- 4,6 (m, 1H); 6,9 (s, 1H); 10,1 (s, 1H, CF3COOD-vel kicserélhető). 36. példa 2-Etil-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6-k ar bonsav. C10H12O2S Az 5. példa eljárása szerint 10 g (48 millimól) 2- etil-4-oxo-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6- karbonsavból, 40 g (0,61 grammatom) cinkporból és 4 g (15 millimól) higany-kloridból kiindulva 4,7 g (50% kitermelés) várt savat kapunk. Op - 81-82 °C (hexán/etü-acetátból). Elemi analízis (%): C H S számított 61,19 6,17 16,34 talált 60,86 6,23 16,25 IR: v (C-O) -1700 cm"1 NMR(CDQ3): 8 1,3 (t, 3H); 2,5-3,3 (m, 6H), 3,9-4,4 (m, 1H); 6,6 (s, 1H); 10,8-11,1 (kiszélesedett csúcs, 1H, CF3COOD-vel kicserélhető). 37. példa Etil-2-etiI-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén -6-karboxilát: C12H16O2S 40 g (0,20 mól) 2-etil-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tiofén-6-karbonsavat a 6. példában leírt körülmények között észterezve a várt észterhez jutunk. A nyersterméket szüikagéloszlopon kromatografálva tisztítjuk (eluens: hexán/etü-acetát 4:1). Akövetkező műveletben további tisztítás nélkül használjuk. Kitermelés 39,9 g (89%). Desztilláció útján analitikai mintát kapunk. Fp78,9-98-101 °C. Elemi analízis (%): 24 C H S számított 64,25 7,19 14,29 talált 63,98 7,05 14,01 IR: v (C-O) -1740 cm'1 38. példa 3-Benzoil-2-etil-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]t iofén-6-karbonsav a) Etil-4-benzoil-2-etil-5,6-dihidro~4H-cik - lopenta[b]tiofén-6-karboxilát: Ci 9H20O3S A 32. példa eljárása szerint 5 g (22 millimól) etü- 2-etil-5,6-dihidro-4H-cildopenta[b]tiofén-6-karb oxUátból, 6,1 g (43 millimól) benzoil-kloridból és 12,2g (92 millimól) alumínium-kloridból kiindulva, szüikagéloszlopon való tisztítás után (eluens: hexán/etü-acetát /4:1/) 4,9 g (68% kitermelés) várt észtert kapunk. Desztüláció útján analitikai mintát kapunk. Fp264 -172-176 *C. Elemi analízis (%): C H S számított 69,48 6,14 9,76 talált 69,24 6,11 9,54 IR: v(C-O) -1740 és 1650 cm'1 b) 3-Benzoil-2-etil-5,6-dihidro~4H-ciklopen - ta[b]tiofén-6-karbonsav: Ci 7H16O3S 14,9 g (46 mülimól) fenti észtert a 32. példában leírt körülmények között elszappanosítva 5 g (36% kitermelés) várt savat kapunk. Op - 123-124 ‘C (ciklohexánból). Elemi analízis (%): C H S számított 67,97 5,37 10,67 talált 68,10 5,49 10,52 IR: v (C-O) -1695 és 1640 cm-1 NMR (CDCI3): 81,3 (t, 3H); 2,5-3,2 (m, 6H); 3,9- 4,3 (masszív komplex, 1H), 7,3-8,0 (m, 5H); 10,5 (kiszélesedő csúcs, 1H, CF3COOD-vel kicserélhető). 39. példa 3-(4-Klór-benzoil)-2-etü-5,6-dihidro-4H-ciklo penta[b]tiofén-ó-karbonsav: C17H15CIO3S A 32. példa eljárását követve és 6,6 g (29 mülimól) etü-(2-etü-5,6-dihidro-4H-ciklopenta[b]tio-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
