202485. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 485 B 2 vagy dimetil-acetamidot), dimetil-szulfoxidot vagy növényi olajokat (pl. szójaolajat vagy gyapotmagolajat). A gáz alakú hordozóanyagokra megemlíthetjük pl. a freon-gázt, cseppfolyósított szénhidrogént vagy a dimetil-étert. Az emulgeálás, diszpergálás vagy nedvesítés céljából használt felületaktív anyagok közé tartoznak pl. anionos felületaktív anyagok, így pl. alkü-szulfát-sók, alkil-arü-szulfonátok, dialkil-szulfoszukcinátok, poli-oxi-etüén-alkil-aril-éter-foszforsav-észter-sók, naftalin-szulfonsav és formalin kondenzátornál, továbbá nem ionos felületaktív anyagok, így pl. poli-oxi-etilén-alkil-éterek-poli-oxi-eülén-poli-oxi-propilén blokk-kopolimerek, szorbitán-zsírsavészterek, poli-oxi-etüén-szorbitán-zsírsav-észterek, stb. Egyéb formulási segédanyagokra példaképpen megemlíthetjük a diszpergálószereket és a kötőanyagokat, így pl. a lignoszulfonátokat, alkinátokat, polivinil-alkoholt, gumiarábikumot, melaszt, kazeint, zselatint, karboxi-metü-cellulózt (CMC), fenyőolajat vagy az agar-agart. Stabüizátorként használhatunk alkü-foszfátokat (így pl. izopropü-hidrogén-foszfátot [PAP] vagy trikrezil-foszfátot TCP), növényi olajokat, epoxidált olajokat, a korábbiakban említett felületaktív anyagokat, antioxidánsokat (pl. BHT vagy BHA), zsírsav-sókat (így pl. nátrium-oleátot vagy kalciumsztearátot), vagy zsírsav-észtereket (így pl. metü-oleátot vagy metü-sztearátot). Az előzőekben említett komponensekből készített készítményeket felhasználhatjuk önmagukban vagy vízzel való hígítás után. Felhasználhatjuk továbbá ezeket a készítményeket más inszekticid, akaricid, nematocid, fungicid, herbicid, növényi növekedést szabályozó vagy talajjavító hatóanyagokkal, valamint műtrágyákkal és állati tápokkal összekeverve. A találmány szerinti inszekticid és akaricid készítmények gyakorlati felhasználása során a hatóanyagra vonatkoztatott dózis rendszerint 1-1000 g/ha, illetve emugeálható koncentrátumokban, nedvesíthető porkészítményekben és hígfolyós készítményekben vízzel való hígítás esetén 10-500 ppm A porozószereket, szemcsés készítményeket, olajos permeteket és aerosolokat hígítás nélkül hasznosítjuk A találmányt közelebbről a következő előállítási készítmény-előállítási és kísérleti példákkal kívánjuk megvilágítani. Először az előállítási példákat ismertetjük 1. előállítási példa [az (1) vegyidet előállítása] 0,21 g 5-klór-2-fluor-4-[2-klór-4-(trifluor-metü)fenü-tio]-anilin 6 ml toluollal készült oldatához jeges hűtés és keverés közben cseppenként hozzáadjuk 0,11 g 2,6-difluor-benzoil-izocianát 4 ml toluollal készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük majd 6 ml n-hexánt adunk hozzá. A kivált kristályokat kiszűrjük, majd szárítjuk így 0,20 g (64%) mennyiségben N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-{5-klór 2 fluor-4-[2- klór-4-(trifluor-metil)-fenil-tio]-fenil}-karbamidot kapunk 193,7 °C olvadáspontú, fehér színű kristályok alakjában. 2. előállítási példa [az (1) vegyidet előállítása] 30 ml 5%-os, toluollal készült foszgén-ddathoz hozzáadunk 0,32 g 5-klór-2-fluor-4-[2-klór-4(trifluormetü)-fenil-tio]-anflint, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk Ezután a reakcióelegyet bepároljuk majd a maradékot feloldjuk 20 ml xüolban és a kapott oldathoz 0,14 g 2,6-difluor-benzamidot adunk Az így kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 24 órán át forraljuk, majd lehűtjük és bepároljuk A kapott nyersterméket szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk így 0,40 g (83%) mennyiségben N-(2,6-difluor-benzoil)N’-{5-klár-2-fluQr-4-[2-klór-4-(trifluor-metfl)-feniltio]-fenfl}-karbamidot kapunk 193-194 °C olvadáspontú, fehér színű kristályok alakjában. Néhány találmány szerinti vegyület adatait ismertetjük a következő, 1. táblázatban. 1. táblázat (I) általános képletű vegyületek Avegyület száma Ri R.2 R3 R4 Rs X Fizikai állandó °C) (1) F H F H a 0 193,7 (2) a H H H a 0 176,1 (3) F F F H a 0 195,3 (4) F H F H Cl s 171,0 (5) F H F H F 0 180,9 (6) a H H H F 0 186,7 (7) F F F H F 0 203,3 (8) F H F H F s 162,2 (9) F H F a a 0 213,0 (10) F H F H cf3 0 192,8 (ID F H F H Br 0 193,2 (12) F H F H ch3 0 191,0 3. előállítási példa (egy anilin-származék köztitermék előállítása) 30 ml dimetü-formamidban feloldunk 5,0 g 5-klór- 2-fluor-4-merkapto-anilint, 12,2 g 3,4-diklór-benzotrifluoridot és 4,31 g kálium-karbonátot, majd az így kapott oldatot olajfürdőn 100 °C és 110 °C közötti hőmérsékleten 2 órán át keverjük Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük majd a vizes elegyet 200- 200 ml dietü-éterrel háromszor extraháljuk Az egyesített extraktumot vízzel mossuk szárítjuk szűrjük és bepároljuk A kapott maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk 6,57 (66%) mennyiségben a 80,8 °C olvadáspontú 5-klór-2-fluor-4-[2-klór-4-(trifluor-metü)-fenü-tio]-anilint kapva. »H-NMR (CDCI3): (ppm) 4,13 (2H, széles) 6,67 (1H, d, J - 8,0 Hz) 6,94 (1H, d, J - 8,0 Hz) 7,25 (lH,d,J-10,0 Hz) 7,57 (1H, széless). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
