202485. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 Hü 202 485 B 2 4. előállítási példa (egy anilin-származék köztitermék előállítása) 30 ml dimetü-formamidban feloldunk 3,0 g 2,5-difhior-4-merkapto-anilin-hidrokloridot, 6,60 g 3,4-diklór-benzotrifluoridot és 4,90 g kálium-karbonátot, majd az így kapott oldatot olajfürdőben 100 °C és 110 °C közötti hőmérsékleten 6 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a vizes elegyet 100-101 ml dietU-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot szüikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, 3,60 g (69%) mennyiségben a 95,9 °C olvadáspontú 2,5 difluor-4-[2- klór-4-(trifluor-metíl)-fenU-tio]-anilint kapva. ÍH-NMR (CDa3): (ppm) 4,17 (2H, széles) 6,62 (lH,dd,J-8,0,10,0 Hz) 6.70 (1H, d, J - 8,0 Hz) 7,17(lH,dd,J-6,0,10,0 Hz) 7.56 (1H, széles s). 5. előállítási példa (egy anilin-származék köztitermék előállítása) 10 ml dimetil-formamidban feloldunk 1,0 g 2-fluor-5-metil-4-merkapto-anilin-hidrokloridot, 2,24 g 3,4-diklór-benzotrifluoridot és 1,59 g kálium-karbonátot, majd az így kapott oldatot olajfürdőben 110 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten 6 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a vizes elegyet 100-101 ml dietü-éterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot szilikagélen kromatografálásnak vetjük alá, l,27g(73%) mennyiségben 2-fluor-5-metil-4-[2-klór-4-(trifluormetil)-fenil-tio]-anilint kapva. Fajlagos forgatóképessége n$’°-1,592. !H-NMR CDC13): (ppm) 3,95 (2H, széles) 6,58 (1H, d, J - 8,0, Hz) 6,76 (1H, d, J - 9,0 Hz) 7,18(lH,d,J -11,0 Hz) 7,25 (1H, dd, J - 2,0,8,0 Hz) 7,55 (1H, széless). Néhány kőztitermék anüin-származékot ismertetünk a kővetkezőkben. 5-bróm-2-fluor-4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-femltio]-anilin ‘H-NMR (CDCI3): (ppm) 4,08 (2H, széles) 6.70 (1H, d, J - 8,0, Hz) 7,13(lH,d,J-8,0Hz) 7,28 (lH,d,J-10,0 Hz) 7,30 (1H, dd, J - 2,0,8,0 Hz) 7.57 (1H, széless). 3,5-diklór-2-fluor-4-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenil-tioj-anilin ‘H-NMR (CDa3): (ppm) 4,28 (2H, széles) 6,65 (1H, d, J - 8,0, Hz) 6,98 (1H, d, J - 8,0 Hz) 7,35 (1H, d, J - 2,0,8,0 Hz) 7,65 QH, széless). 2-fluor-5-(trifluor-metU)-4-[2-klór-4-(trifluormetil)-fenil-tio]-anilin 1 H-NMR (CDC13): (ppm) 4,21 (2H, széles) 6,63 (1H, d, J - 8,5, Hz) 7,22(lH,d, J -7,0 Hz) 7,25 OH, d, J -10,0 Hz) 1X1 (1H, dd, J - 2,0,8,5 Hz) 7,55 (1H, széless). A következőkben készítmény-előállítási példákat ismertetünk. Ezekben a példákban a következő találmány szerinti vegyületeket hasznosítjuk: (1) N-(2,6-difluor-benzoü)-N'-{5-klór-2-fluor-4 -[2-klór-4-(trifluor-metü)-fenü-tio]-fenü}-karbamid (2) N-(2-klór-benzoü)-N’-{5-klór-2-fluor-4-[2- klór-4-(trifluor-metil)-fenü-tio]-fenü}-karbamid (3) N-(2,4,6-trifluor-benzoü)-N’-(5-klór-2-fluor- 4-[2-ldór-4-(trifluOT-metü)-fenü-tio]-fenü}karbamid (4) N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-{5-klór-2-fluor-4- [2-klór-4-(trifluOT-metU)-fenil-tio]-fenü-tio}-karba mid (5) N-(2,6-difluor-benzoü)-N’-{2^-difluor-4- [2-klór-4-(trifluor-metü)-fenü-tio]-fenü}-karbamid (6) N-(2-klór-benzoü)-N’-{2,5-difluor-4-[2-klór- 4-(trifluor-metil)-fenil-tio]-fenü}-karbaniid (7) N-(2,4,6-trifluor-benzoil)-N’-{2^-difluor-4- [2-klór-4-(trifluor-metü)-fenil-tio]-fenil}-karbamid (8) N-(2,6-difluor-benzofl)-N*42,5-di-fluor-4- [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenü-tio]-fenil-tio}karbamid (9) N-(2,6-difluor-beiizoil)-N’43,5-dÍkk>r-241uor-4- [2-klór-4-<trifluor-metil)-fenil-tio]-fenü}-karbamid (10) N-(2,6-difluor-benzoü)-N’-{2-fluor-5-(trifluor-metil)-4-[2-klór-4-(trifluor-metfl)-fenil-tio]fenflj-karbamid (11) N-(2,6-difluor-benzoü)-N’-{5-bróm-2-fluor- 4-[2-ldór-4-(trifluor-metil)-fenü-tio]-fenil}karbamid (12) N-(2/>-difluOT-benzofl)-N’-{2-fluor-5-metil-4- [2-kléá:-4-(trifluor-metU)-fenü-tioKenü}-karbamid. 1. készítmény-előállítási példa Az (1)—(12) vegyületek valamelyikéből tíz tömegrészt összekeverünk 14 tömegrész poli-(oxi-etilén)sztirü-fenil-éterrel, 6 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsóval, 35 tömegrész xüollal és 35 tömegrész dimetü-formamiddal, amikor a megfelelő vegyületek emulgeálható koncentrátumait kapjuk. 2. készítmény-előállítási példa Az (1)—<12) vegyületek valamelyikéből 20 tömegrészt összekeverünk 10 tömegrész Fenitrothionnal, 3 tömegrész kálcium-lignoszulfáttal, 2 tömegrész nátrium-lauril-szulfáttal és 65 tömegrész szintetikus hidratált szilicium-dioxiddal, majd a kapott keveréket alaposan porítjuk. így a megfelelő vegyületek nedvesíthető porkészítményeit kapjuk. 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
