202485. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 485 B 2 N-(2,6-difluor-benzoü)-N’-{5-klór-2-fluor-4-[2-klór-4-(trifluor-metü)-fenü-tio]-fenü}-karbamid. Az (I) általános képletű vegyületek a következő módszerekkel állíthatók elő a találmány értelmében. A) módszer Valamely (II) általános képletű benzoü-izocianátvagy - izotiodanát-származékot - a képletben Ri, R2, R3 és X jelentése a korábban megadott - valamely (Hl) általános képletű anilin-származékkal - a képletben R4 és R5 jelentése a korábban megadott - reagálta tunk. B) módszer Valamely (TV) általános képletű benzamid-származékot - a képletben R j, R2 és R3 jelentése a korábban megadott - valamely (V) általános képletű izocianátvagy izotiocianát-származékkal - a képletben R4, R5 és X jelentése a korábban megadott - reagáltunk. Az A) és B) módszerek végrehajtása során a reagáltatást rendszerint közömbös oldószerben végezzük. £ célra oldószerként használhatunk pl. aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt, toluolt vagy xüolt), halogénezett szénhidrogéneket (pl. klór-benzolt, széntetrakloridot, kloroformot, metüén-kloridot, vagy 1,2-diklór-etánt), étereket (pl. dietü-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt), ketonokat (pl. acetont, metü-etü-ketont vagy metil-izobutil-ketont), dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot, nitro-metánt vagy ezek elegyeit. Az A) és B) módszerek végrehajtása során a reagáltást rendszerint normál nyomáson végezzük, 1-50 órás reakcióidővel A kiindulási vegyületeket rendszerint ekvimoláris mennyiségekben használjuk, azonban valamelyiküket használhatjuk fölöslegben is. Az A) és B) módszerek esetében a reakcióhőmérséklet nem lényeges paraméter, de az A) módszer esetében általában 0 °C és 80 °C, rendszerint szobahőmérséklet és 60 °C közötti hőmérsékleten, míg a B) módszer esetében általában szobahőmérséklet és 160 °C közötti, 80 °C és 130 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az így előállított találmány szerinti vegyületeket kívánt esetben szokásos módon tisztíthatjuk, pl. oszlopkromatografálás vagy átkristályosítás útján. Mind a (II) általános képletű benzoil-izocianátvagy benzoil-izotiocianát-származékok, mind a (IV) általános képletű benzamid-származékok ismert vegyületek. A (ül) általános képletű anüin-származékok azonban új vegyületek, és pl. az A) reakcióvázlatban bemutatott módon állíthatók elő. Az A) reakcióvázlatban R4 és R5 jelentése a korábban megadott. Az A) reakcióvázlat szerinti reagáltatásnál bázisként használhatunk pl. nátrium-hidroxidot, káliumhidroxidot, natrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidridet, kálium-hidridet vagy trietü-amint. Oldószerként pl. aprotikus poláros oldószereket, így pl. dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, hexametilfoszforsav-triamidot vagy acetonitrüt használhatunk. Az A reakcióvázlat szerinti reagáltatás során a bázis mennyiségét egy mól (VI) általános képletű aminotiofenol-származékra vonatkoztatva 0,5 mól és 3 mól, előnyösen 1 mól és 1,2 mól között választjuk meg, míg 1 mól (VI) általános képletű amino-tiofenol-származékra vonatkoztatva a (VH) képletű 3,4-diklór-benzotrifluoridot 0,5 mól és 3 mól, előnyösen 1 mól és 2 mól közötti mennyiségekben használjuk. Egy így kapott (ül) általános képletű vegyületet kívánt esetben ismert módon tisztíthatunk, pl. oszlopkromatografálással vagy átkristályosítással Az A reakcióvázlat szerinti reagál tatásban kiindulási vegyületként használt (VI) általános képletű amino-tiofenol-származékok előállíthatok pl. a 60- 181067 sz. japán közrebocsátási iratban ismertetett módszerrel. Az (V) általános képletű izocianát- vagy izotiocianá t -származékok könnyen előállíthatók úgy, hogy valamely (Dl) általános képletű anilin-származékot ismert módon foszgénnel vagy tiofoszgénnel reagáltatunk. E reagáltatás során rendszerint a következőképpen járunk el: az amüin-származékra vonatkoztatva foszgént vagy - tiofoszgént 0,2-20-szoros mennyiségben használjuk, illetve rendszerint egy közömbös oldószert is használunk. Rendszerint Uyen oldószerként pl. szénhidrogéneket (így pl. hexánt, heptánt, benzolt vagy toluolt), halogénezett szénhirogéneket (így pl diklór-metánt, kloroformot, 1,2-diklór-heptánt vagy klór-benzolt) és ezek közül kettő vagy több elegyét használhatjuk. A reagáltatást szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. Egy így kapott reakcióterméket kívánt esetben ismert módon tisztíthatunk, pl. desztillálás útján. A találmány szerinti inszekticid és akaricid készítmények formája az e célra szokásosan használt készítmények formája lehet, így pl. előállíthatjuk ezeket a készítményeket emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porkészítmények, porzószerek, szemcsés készítmények, hígfolyos készítmények, olajos permetek, aerosolok vagy mérgező csalétkek formájában, pl. úgy, hogy a hatóanyagot szilárd vagy folyékony vagy gáznemű hordozóanyagokkal, és adott esetben felületaktív anyagokkal vagy más segédanyagokkal, illetve csalétkül szolgáló anyagokkal keverjük össze. A találmány szerinti készítményekben a hatóanyag mennyisége 0,01-95 t%. Szilárd hordozóanyagként használhatjuk pl. a kaolint, attapulgitot, bentonitot, fehérföldet, pirofillitet, talkumot, diatómaföldet, kalcitot, kukoricaszárport, dióhéjport, karbamidot, ammónium-szulfátot vagy szintetikus hidratált szüícium-dioxidot finom porok vagy szemcsék formájában. Szilárd hordozóanyagként használhatunk pl. alifás szénhidrogéneket (így pl. kerozint), aromás szénhidrogéneket (így pl. benzolt, toluolt, xilolt vagy metilnaftalint), halogénezett szénhidrogéneket (így pl. diklór-etánt, triklór-etilént vagy szén-tetrakloridot), alkoholokat (így pl. etüén-glikolt vagy cellosolve-t), ketonokat (így pl. acetont, metü-etil-ketont, ciklohexanont vagy izoforont), étereket (így pl. dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt), észtereket (így pl. etilacetátot), nitrileket (így pl. acetonitrüt vagy izobutironitrilt), savamidokat (így pl. dimetü-formamidot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
