202478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz- vagy transz-2-(amino-metil)-1-cikloalkanolok előállítására
1 HU 202 478 B 2 Analízis a C6H9NO (111,14) alapján: számított: C 64,84 H 8,16 N 12,60 %. talált: C 64,73 H 8,31 N 12,72%. 2. példa transz-2-ciano-1 -ciklohexanol Az 1. példa szerint készült epoxi-cildohexán. Hozam 52,6 g (84%), fp: 102-106°C (400Pa; op: 48-49° C; ffi. 2240 cm -1 (C a N). Irodalmi (Boiko, I. P., és munkatársai: Zhur. Org. Khim., 1977.327) hozam: 56%, op: 48-49°C. 3. példa transz-2-(amino-metil)-1 -ciklopentanol 22,2 g (0, 2 mól) transz-2-ciano-1 -ciklopentanolt 150 ml metanolban oldottuk és 100 ml 25% száraz ammóniagázt tartalmazó metanolt és 10 g metanollal vízmentesre mosott Raney-nikkel katalizátort adtunk hozzá. Ezután autoklávban 2 MPa hidrogénnyomáson 80°C-on 1,5 órán át redukáltuLAkatalizátor kiszűrése után a metanolt lepároltuk, majd a kívánt 1,3-aminoalkoholt vákuumban desztilláltuk. Hozam 21,4 g (92%), fp.: 79-83 ° 0400 Pa Irodalmi (Bemáth G„ és munkatársai Acta Chim. Hung. 74,479 (1972) fp: 85- 87,5°0530Pa 4. példa transz-2-/amino-metil/-1 -ciklohexanol A 3. példa szerint készült transz-2-ciano-1 -ciklohexanolból Hozam 90%, fp: 78-80 °0400 Pa. Irodalmi (Bemáth G., és munkatársai, Acta Chim. 64, 183 (1970) fp: 85-89 0 04-500 Pa 5. példa JV-metil-transz-2-/amino-metil/-l -ciklohexanol 0,05 mól (6,25 g) transz-2-ciano-l-ciklohexanolt 150 ml metanolban oldottunk és 20 ml 40%-os vizes metil-amint és 0,3 g palládium-csontszén katalizátort hozzáadva, 50 °C-on, 5 x 106 Pa hidrogénnyomáson 2 órát autoklávban redukáltuk. A katalizátor kiszűrése után az oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároltuk és tisztán kaptuk a cím szerinti aminoalkoholt (hozam 91 %), melyet vákuumdesztillálással tisztítottunk. Kis részletből pikrátot leválasztva, op: 171-173 ° C. Irodalmi (Gera L„ és munkatársai, Acta Chim. Hung. 105,293 (1980))pikrátop: 170-174 °C. 6. példa iV-ciklohexil-transz-2-amino-metil/-1 -ciklohexanol 0,2 mól (25 g) transz-2-ciano-1 -ciklohexanol és 0,4 mól (39,6 g) ciklohexil-amin elegyét 250 ml metanolban, 1 g palládium-csontszén katalizátor jelenlétében 50 ° C-on, SxlO6 Pa hidrogénnyomáson autoldávban redukáltuk. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrtük, az oldószert és az aminfelesleget vákuumban bepároltuk. A maradék gyorsan kristályosodott, op: 58-600 C (n-hexán), hozam 94%. Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 7. példa N- benzol-transz-2-/-amino-metil/-1 -ciklohexanol 0,02 mól (2,5 g) transz-2-ciano-l-ciklohexanol és 0,04 mól (4,28 g) benzü-amin elegyét 80 ml metanolban 0,2 g palládium-csontszén katalizátor jelenlétében 500 C-on, 5xl06 Pa hidrogénnyomáson 2 órát redukáltunk. A katalizátor kiszűrése után az oldószert lepároltuk és a maradékot 6,25xl02Pa-on frakcionáltan desztilláltuk. A kapott aminoalkohol frakcióból etanolos sósavval hidrokloridot választottunk le. Hozam 51 %, op: 135-136 °C (etanol-éter). Irodalmi (Bemáth G. és munkatársai, Acta Chim. Hung. 70,271 (1971))op: 136,5-137 °C. 8. példa jV-izopropU-transz-2-/amino-metil/-l-ciklohexanol A 6. példa szerint készült 1,5 órás reakcióidővel transz-2-ciano-l-ciklohexanolból izopropü-aminnal, Hozam 87 %, hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 9. példa N -/n-butil/-transz-2-/amino-metil/ -1 -ciklohexanol A 6. példa szerint készült 1,5 órás reakcióidővel transz-2-ciano-1 -ciklohexanolból n-butü-aminnal. Hozam 83 %, hidrokloridjnak fizikai adatai a táblázatban találhatók. 10. példa A 6. példa szerint készült 1,5 órás reakcióidővel transz-2-ciano-1 -ciklopentanolból n-butil-aminnal. Hozam 87 %, hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 11. példa N- izopropil-transz-2-/amino-metil/-l-ciklopentanol A 6. példa szerint készült 1 órás reakcióidővel transz-2-ciano-1 -ciklopentanolból izopropü-aminnal. Hozam 91 %, hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 12. példa N -ciklopentü-transz-2-/amino-metil/-1 -ciklohexanol 0,02 mól (2,6 g) transz-2-amino-metil/-l-ciklohexanolt 30 ml etanolban 0,025 mól (2,1 g) ciklopentanonnal 30 percig kevertettünk, majd a reakcióelegyet 0 °C-ra hűtöttük és 0,025 mól (0,95 g) nátrium-[tetrahidrido-borát(III)]-at adagoltunk hozzá. 10 perc kevertetés után 30 ml vizet adtunk a reakcióelegyhez és az etanolt vákuumban bepároltuk, a maradékot 4x30 ml benzollal extraháltuk. A szárítás és bepárlás után kapott nyersterméket vákuumban desztilláltuk. Hozam 86 %. A termék hidroldoridját sósavas etanollal választottuk le. A hidroklorid só fizikai adatai a táblázatban találhatók. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
