202478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz- vagy transz-2-(amino-metil)-1-cikloalkanolok előállítására
1 HU 202 478 B 2 13. példa N- ciklohexü-transz-2 Vamino-metil/-1 -ciklohexanol A 12. példa szerint készült a transz-2-/amino-metil/-l-ciklo-hexanolból ciklohexanonnal. Hozam 90 %. Hidrokloridja nem ad olvadáspontdepressziót a 6. példa szerint készült vegyület hidrokloridjával. 14. példa N- izopropil-transz-2-/amino-metiV-1 -ciklohexanol A 12. példa szerint készült a transz-2-/amino-metil/-l-ciklohexanolból acetonnal. Hozam 81 %. Hidrokloridja nem ad olvadáspontdepressziót a 8. példa szerint készült aminoalkohol hidrokloridjával. 15. példa N -ciklohexil-cisz-2-/amino-metil/-l -ciklohexanol A12. példa szerint készült a cisz-2Vamino-metil/-lcildohexanolból ciklohexonnal. Op.: 74-75 °C (diizopropü-éter), hozam 89 %. Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 16. példa N -/2’-adamantil/-transz-2-/amino-metil/-1 -ciklohexanol A 12. példa szerint készült a transz-2-/amino-metil/-l-ciklohexanolból adamantanonnal 60 perces szobahőmérsékleten történő kevertetés után redukálva. Hozam 77 %. Op.: 173-175 °C (diizopropil-éter). Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 17. példa JV-ciklopentü-transz-2-/amino-metil/-l-ciklopentanol A 12. példa szerint készült transz-2-/amino-metilciklopentanolból ciklopentanonnal. Hozam 80 %. Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 18. példa N -ciklohexil-transz-2-/amino-metil/-1 -ciklopentanol A 12. példa szerint készült transz-2-/amino-metil/- 1 -ciklopentanolból ciklohexanonnal. Op: 71-73 0 C (diizopropü-éter), hozam 87 %. Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók. 19. példa N- ciklohexü-cisz-2-/amino-metil/-1 -ciklopentanol A12. példa szerint készült a cisz-2-/amino-metil/-l - ciklopentanolból ciklohexanonnal. Op: 73-75 °C (diizopropü-éter), hozam 85 %. Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók 20. példa JV-/4-terc-butü-ciklohexil/-transz-2-/amino-metil/-l -ciklohexanol A 12. példa szerint készült transz-2-/amino-metil/- 1-cildohexanolból 4-terc-butü-ciklohexanonnal. Hozam 69 %. Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók 21. példa N- ciklopentü-transz-2-/amino-metil/-1 -ciklopeheptanol A 12. példa szerint készült a transz-2-/amino-metil/-l-cüdoheptanolból ciklopentanonnal. Hozam 74 %. Hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók 22. példa N -/p-klór-benzil/-transz-2 Vamino-metil/-1 -ciklohexanol A 12. példa szerint készült a transz-2-/amino-metil/-l-cildohexanolból p -klór-benzaldehiddel. Hozam 68 %. Hidroklorid op: 163-164 °C. Irodalmi (FülöpF., Bemáth G., Synthesis, 1981,628) op: 160-164 °C. 23. példa N -ciklohexü-cisz-2-/amino-metil/-1 -ciklohexanol 0,01 mól (2,48 g) 14. példa szerint készült aminoalkohol hidrokloridját Schotten Baumann módszerrel 10 % benzoü-klorid feleslegével benzoüeztük (op: 152-155 °C; éter-petroléter), majd a terméket tisztítás nélkül 30 ml kloroformban oldottuk és 0 °C-on néhány perc alatt kevertetés mellett 3 ml tionü-kloridot adagoltunk az elegyhez. 3 óra szobahőmérsékleten való kevertetés után a reakcióelegyet bepároltuk és a kapott maradékot 50 ml 10 %-os vizes sósavval 4 óm át forraltuk A hűtés utn kivált benzoesavat szűrtük a szűrletet bepároltuk. A maradékot acetonéter eleggyel dörzsölve, kristályosán kaptuk a kívánt cisz-aminoalkohol hidrokloridot (hozam 65 %), mely megegyezik a 15. példa szerint készült termékkel. 24. példa N -ciklohexil-cisz-2/amino-metiiy-1 -ciklohexanol 0,01 mól (2,11 g) 13. példa szerint készült aminoalkoholt 10 ml ecetsavhidridhez adagoltunk kevertetés közben, majd 1 óra kevertetés után a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároltuk A kapott terméket 30 ml kloroformban oldottuk és 0 °C-on, kevertetés mellett néhány perc alatt 3 ml tionü-kloridot adagoltunk az elegyhez. 3 óra szobahőmérsékleten való kevertetés után a reakcióelegyet bepároltuk és a kapott maradékot 50 ml 10 %-os vizes sósavval 4 órán át forraltuk majd bepároltuk A maradékot aceton-éter eleggyel dörzsölve, kristályosán kaptuk a kívánt cisz-aminoalkohol hidrokloridot (összhozam 52 %, mely megegyezik a 15. példa szerint készült termékkel. 25. példa JV-ciklopentü-cisz-2-/amino-metil/-1 -ciklohexanol A 23. példa szerinti eljárással készült az JV-ciklopentü-transz-2-/amino-metil/-l -cildohexanolból (12. példa). Hozam 67 %, hidrokloridjának fizikai adatai a táblázatban találhatók 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
