202463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves vegyületek redukálására sav és fém alkalmazásával
3 HU 202463 B 4 hangyasavat, ammónium-kloridot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot) alkalmaznak. A redukciót az oldószer forráspontján végrehajtva a reakcióidő rendszerint 1 és 10 óra közötti, de van példa lényegesen alacsonyabb hőmérsékletre (például 15-20 °C), illetve rövidebb reakcióidőre (például 15-30 perc) is. A redukáló fém mennyisége általában az elméletileg szükséges (sztöchiometrikus) menynyiségnek 2-5-szőröse, de találunk példákat 15-20-szoros mennyiségű fém felhasználására is. Ismert az is (Houben-Wegl: Methoden der Organischen Chemie, 4/lc, Reduktion I., 698. old., Verlag, Stuttgart, New York, 1980.), hogy egyes esetekben, például a karbonilcsoport vagy karbonilcsoporttal konjugált helyzetben levő szén-szén kettős-kötés redukciójakor, előnyösebb kétfémes redukáló rendszert, Al-Ni ötvözetet (ún. Raney-ötvözetet) alkalmazni. E módszernek az a hátránya, hogy az ötvözet előállítása bonyolult és költséges, és lényegében csak az Al-Ni ötvözet szerezhető be a kereskedelemben. Találmányunk alapja az a felismerés, hogy az (I) - (V) általános képletű vegyületek oldódó fémes redukcióját előnyösen valósíthatjuk meg savas közegben, ha oldódó fémként olyan promoveált fémet - előnyösen kétfémes rendszert - használunk,' amelyet a redukciót megelőzően vagy a redukcióval egyidejűleg cink vagy vas vagy alumínium alapfémböl és valamely nikkel- és/vagy kobalt- és/vagy palládiumsó oldatából ismert módon végzett cementélással készítünk. Az igy kialakított promoveált fémes redukáló rendszerrel az (I) - (V) általános képletű vegyületek gyorsabban, illetve alacsonyabb hőmérsékleten redukálhatok, mint a hagyományos egyfémes (cink, vas vagy alumínium) eljárással. Ez eljárás számos olyan esetben is kiváló eredménnyel alkalmazható, amikor a redukció cinkkel, vassal vagy alumíniummal nem valósítható meg. A találmány szerinti eljárásban a promoveált fémes redukáló rendszert ismert módon állítjuk elő úgy, hogy cinket, vasat vagy alumíniumot intenziven érintkeztetünk valamilyen nikkel- és/vagy kobalt- és/vagy palládium-vegyület - célszerűen az elvégzendő redukcióhoz szükséges oldószerben oldódó só (pl. klorid-acetát, szulfát)-oldatával. Célszerű olyan oldószert használni, amely mind a nikkel-, kobalt- vagy pallédium-vegyületeket mind a keletkező cink-, vas- vagy alumínium-vegyületeket legalább részben oldja, ilyen például a viz, metanol, etanol, i-propanol, aceton, ecetsav, viz+metanol, metanol+etanol, viz+metanol+ecetsav, stb. A bemért nikkel, kobalt vagy palládium tömegaránya a fém cinkre, vasra vagy alumíniumra vonatkoztatva legalább 0,01 : 1, célszerűen (0,01-0,5) : 1. A nikkel, kobalt vagy palládium kiválasztásának hőmérséklete 0-120 °C, célszerűen 20-90 °C. A találmány értelmében az (1) - (V) általános képletű vegyületek redukcióját a hagyományos oldódó fémes redukció körülményei között végezzük. Ennek megfelelően oldószerként vizet vagy poláros oldószereket (például alkoholokat, igy etanolt, metanolt) vagy oldószerelegyeket (például víz+alkohol) alkalmazunk, de elvégezhetjük a redukciót kétfázisú rendszerben is (viz+toluol, alkohol+toluol, viz+klór-benzol). A redukciót sav, például ecetsav, sósav, kénsav vagy hangyasav jelenlétében végezzük. A reakcióelegyet 0 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten tartjuk, és kivént esetben keverjük. A redukció folyamán a nyomás nem kritikus. A promoveált fémes redukáló rendszer mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a cink vagy vas vagy alumínium alapfém menynyisége a redukálandó vegyület 1 móljára számítva 1-5 mól legyen. A cink, vas vagy alumínium lehet por, dara, szemcse, granulátum, fólia, drót, forgács vagy reszelék (hulladák is) vagy lemez. A találmány szerinti redukciót elvégezhetjük úgy, hogy először kialakítjuk a promoveált fémes redukáló rendszert, majd szükség szerinti elválasztás után vagy minden további kezelés nélkül hozzáadjuk a redukálandó vegyületet, kívánt esetben további oldószert és a savat. A redukciót 0 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 20- -80 °C-on folytatjuk a kívánt konverzióig, majd a terméket feldolgozzuk. Ha a reakció kézben tartása megkívánja, adagolhatjuk akár a redukálandó vegyületet, akár a savat, akár a promoveált fémes redukáló rendszert (szuszpenzió formájában vagy elválasztás után) a többi reakciókomponenst és oldószert tartalmazó elegyhez. Szükség szerint a sav és a promoveált fémes rendszer párhuzamosan is adagolható a redukálandó vegyülethez. Jó eredménnyel végezhetjük el a találmány szerinti redukciót akkor is, ha a promoveált fémes redukáló rendszer kialakításét és 'a szerves vegyület redukcióját párhuzamosan, a promoveált fémes redukáló rendszer előzetes elkészítése nélkül végezzük. Ilyenkor összemérjük a cinket, vasat vagy alumíniumot, a nikkel-, kobalt-, vagy palládium-vegyületet, az oldószer(eke)t, a redukálandó vegyületet és a savat, és az intenzív érintkeztetést fenntartjuk a kívánt konverzió eléréséig. A reakció kézben tartása érdekében ilyenkor is adagolhatjuk akár a redukálandó vegyületet, akár a savat, a többi komponenst tartalmazó elegyhez. A találmány szerinti eljárás főbb előnyei: cink vagy vas vagy alumínium alapfém«ből, valamint nikkel és/vagy kobalt és/vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
