202463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves vegyületek redukálására sav és fém alkalmazásával
1 HU 202463 B 2 A találmány tárgya eljárás az R - C = N (I) általános képletű nitrilek - ahol a képletben R jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, amely 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal lehet szubsztituálva vagy fenilcsoport, amely 1-3 szubsztituenssel lehet szubsztituálva, ahol a szubsztituens halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport lehet -, az R1 - C = 0 | (II) R2 általános képletű kabonilvegyületek - ahol a képletben R1 R2 R1 és R2 R3 - CH2 általános képletben R3 R4 jelentése fenilcsoport, amely halogénatommal vagy hidroxilcsoporttal lehet szubsztituálva, jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal lehet szubsztituálva, vagy a közöttük lévő szénatommal együtt 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot alkot -,- OH (III) képletű benzil-alkoholok - ahol a jelentése fenilcsoport, amely halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva -, n9 (IV) általános képletű halogénvegyületek - ahol a képletben n • értéke 0 vagy 1, R4 jelentése 1-12 szénatomos alkilvagy 2-12 szénatomos alkenilcsoport, amely halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-5 6zénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal lehet szubsztituálva vagy fenilcsoport, amely adott esetben aminocsoporttal lehet szubsztituálva vagy ha n értéke 1, R4 karboxilcsoportot is jelenthet, R9 jelentése hidrogénatom vagy 5-12 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben karboxilcsoporttal és halogénatomraal lehet szubsztituálva, vagy ha n értéke 1, R4 és R9 a közöttük lévő szénatommal 6- -8 szénatomos bicikloalkenilcsoportot képezhet, amely gyűrűtagként karbonilcsoportot tartalmazhat, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 A jelentése hidrogénatom vagy halogénatom és X jelentése halogénatom - és általános képletű olefinek - ahol a képletben R5, R6, R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely karboxilcsoporttal, halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal vagy olyan fenilcsoporttal lehet szubsztituálva, amely adott esetben 1-5 szénatomos alkoxicsoporttal és hidroxilcsoporttal helyettesített, 4-8 szénatomos alkenilcsoport, karboxilcsoport vagy olyan fenilcsoport, amely nitrocsoporttal, halogénatommal vagy egy vagy két hidroxilcsoporttal vagy 1-8 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva -redukciójára oldószer jelenlétében, sav és oldódó fémreagens alkalmazásával. A találmány szerinti eljárás abban áll, hogy a redukció során fémes redukcióban ismert oldószerek jelenlétében savként a redukálandó vegyület 1 móljára vonatkoztatva 1- -10 mól kénsavat vagy sósavat vagy 1-4 szénatomos alkánkarbonsavat és oldódó fémreagensként a redukálandó vegyület 1 móljára vonatkoztatva 1-5 mól, a cink vagy a vas vagy az aluminium 1 g-jóra vonatkoztatva 0,01-1 g nikkel és/vagy kobalt és/vagy palládium szervetlen savval vagy 1-4 szénatomos alkánkarbonsavval képzett sójából ismert módon, adott esetben in situ végzett cementálással előállított promoveált fém cinket vagy vasat vagy alumíniumot használunk. Régóta ismert, hogy a szerves vegyületek számos funkciós csoportja cinkkel, vassal vagy aluminiummal, sav, só vagy bázis jelenlétében (lásd például Houben-Wegl: Methoden der Organischen Chemie, 4/lc, Reduktion I, Verlag, Stuttgart, New York, 1980; W. Theilheimer: Synthetic methods in organic chemistry, S. Karger, Basel, New York; R.L. Augustine: Reduction, techniques and applications in organic synthesis, M. Rekker, New York, 1968.) redukálható. Eredményesen használható ez a módszer például nitrocsoport, szén-halogén kötés, karbonilcsoport, szén-szén kettős és hármas kötések, éter-kötés, szén-nitrogén kettős és hármas kötések redukciójára. Az irodalomban igen nagy számú példa található az ilyen típusú redukciók megvalósítására, amelyekben különböző oldószereket (leggyakrabban metanolt, etanolt, ecetsavat, étert, vizet, víz+toluolt), illetve savakat, sókat vagy bázisokat (leggyakrabban ecetsavat, sósavat, kénsavat, 3
