202265. lajstromszámú szabadalom • Komponensként etánszármazékokat tartalmazó folyadékkristályos készítmény és eljárás a komponensek előállítására
9 HU 202265 B 10 A D) reakcióvázlat szemlélteti a 3 módszert, amelynek segítségével olyan (2) általános képletű aminok állíthatók elő, amelyekben A jelentése benzolgyűrű, B jelentése pirimidingyürű, és m értéke zérus. A (7) általános képletű vegyÖletek Smith eljárásával kaphatók [J. Org. Chem. 37, 3972 (1972)], és felhasználhatók a 3 módszer első lépésében, amelyet G. Wittig és M Schlosser szerint hajtunk végre [Chem. Bér. 94, 1373 (1961)] módszerével végezzük. A (9) általános képletű N-N-dimetil-amino-akroleint a (10) általános képletű amidinnel Zaschke eljárása szerint [J. Prakt. Chem. 317, 617 (1979)] kondenzáljuk, majd az így kapott (11) általános képletű vegyületet Raney-nikkel és hidrazin együttes hatásával, ismert módszer szerint redukáljuk. A G) reakcióvázlatban mutatjuk be az általánosabban alkalmazható 4 módszert, amely olyan (2) általános képletű aminok elóállitására alkalmas, amelyek dioxángyűrűt tartalmaznak, és amelyekben 1 értéke zérus. A 4 módszer első lépésében egy (21) általános képletű 1,3-propándiol-származékot 4- -nitro-benzaldehiddal kondenzálunk, majd a következő lépésben az igy kapott (22) általános képletű nitrocsoportját Raney-nikkellel és hidrazinnal redukáljuk [Mól. Cryst. Liq. Cryst. 124, 241 (1985)]. A találmány szerinti eljárást az alábbi nem korlátozó jellegű kiviteli példákban részletesen ismertetjük; az (1) általános képletü vegyületek előállításán kívül a legfontosabb kiinduló anyagok előállítását is leírjuk, különösen a (2) általános képletű aminok készítését részletezzük. A példákban ismertetjük továbbá az így kapott vegyületek és az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó folyadékkristályos készítmények jellemző tulajdonságait. A példákban az alábbi rövidítéseket használjuk: Cr: szilárd, kristályos fázis; S: szmektikus fázis; N: nematikus fázis; I: izotróp fázis; Sb: szmektikus B fázis. 1. példa l-{4’-[transz-4-(n-heptil)-ciklohexil]-fenil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etén előállítása 50 ml viz, 50 ml kloroform, 4 g kalcium-karbonát és 3,5 g (0,03 mól) tiofoszgén keverékéhez szobahőmérsékleten, erélyes keverés közben 10 g (0,026 mól) l-{4’-[transz-4-(n-heptil)-ciklohexil]-fenil}-2-(4-amino-fenil)-etán 50 ml kloroformmal készült oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 2 órán át tovább keverjük, utána kis menynyiségű (20 ml) 5%-os sósavoldatot csepegtetünk hozzá, majd a két réteget elkülönítjük. A kloroformos fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, utána a kloroformot lepároljuk, és a szilárd maradékot izopropanolból aktív szén alkalmazásával átkristályositjuk. Az így kapott terméket ezután n-hexánból kétszer, majd metanol és kloroform elegyéből egyszer átkristólyositjuk. így 3 g (27%) hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, amelynek fázisátmeneti hőmérsékletei: Cr 71 N 118 I. Elemanalizis eredmények a C28H37NS összegképlet alapján: számított: C=80,13%, H=8,89%, N=3,34%, S=7,64%, talált: C=80,14%, H=8,93%, N=3,51%, S=7,57%. IR-spektrum (KBr tabletta): igen erős sáv 2100 cm^-nél (-NCS csoport). Hasonló módon eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket is: l-{4’-[transz-4-(n-etil)-ciklohexil]-fenil}-2- -(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 89 1 (N 88) l-{4’-[transz-4-(n-propil)-ciklohexil]-fenil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 105 N 120 I l-{4’-[transz-4-(n-butil)-ciklohexil]-fenil}-2- -(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 49 Cr 61 N 113,5 I l-{4’-[transz-4-(n-pentil)-ciklohexil]-fenil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 65 N 126 I l-{4’-[transz-4-(n-hexil)-ciklohexil]-fenil}-2- -(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 52 Cr 60,5 N 117 I l-(4’-[transz-4-(n-decil)-ciklohexil]-fenil}-2- -(4-izotiocianéto-fenil)-etán; Cr 58 N 110 I l-[4’-(n-etil)-bifenil]-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 129 N 134 I l-[4’-(n-propil)-bifenil]-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 113 N 134 I l-[4’-(n-butil)-bifenil]-2-( 4-izotiocianáto-f enil)-etán; Cr 87 N 131 I 1- [ 4 ’- (n- pentil )-bif enil ]-2- (4-izotiocianáto-f e-nil)-etán; Cr 96,5 N 140 I 1- [4 ’- (n-hexil )-bifenil]-2- (4-izotiocianáto-fe-nil)-etán; Cr 56 Sb 99,5 N 133,5 I l-[4’-(n-heptil)-bifenil]-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 70 Sb 104 N 135 I l-[4'-(n-decil)-bifenil]-2-(4-izotiocianáto-fe-nil)-etán; Cr 38 Sb 101 N 122 I l-[4’-(2-metil-butil)-bifenil]-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 71,5 Sa 98 I 1- [ transz-4- (n- pentil)-ciklohexil]-2- (4-izotiocianáto-bifenil)-etán; Cr 95,5 N 190 I l-[4’-(n-butil)-fenil]-2-[transz-4-(4-izotiocianáto-fenil)-ciklohexil]-etán; Cr 58 N 110 I l-l4’-(n-pentil)-fenil]-2-[transZ'-4-(4-izotiocianéto-fenil)-ciklohexil]-etén; Cr 68,5 N 119 I l-[4’-(n-pentil-oxi)-bifenil]-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 63 Sb 129 N 164,5 I l-{4-(n-propil)-biciklo[2.2.2]oktil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 93 N 108,5 I 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
