202265. lajstromszámú szabadalom • Komponensként etánszármazékokat tartalmazó folyadékkristályos készítmény és eljárás a komponensek előállítására
11 HU 202265 B 12 l-(4-(n-butil)-biciklo[2.2.2]oktil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 64 N 105,5 I l-{4-(n-hexil)-biciklol2.2.2Joktil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 62 N 105 I l-{4’-[4-(n-propil)-biciklo[2.2.2]oktil]-fenil}-2-(4-izotiocianóto-fenil)-etón; Cr 153,5 I (N 152,5) l-{4’-[4-(n-pentil)-biciklo[2.2.2]oktil]-fenil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etén; Cr 124,5 N 165 I l-{4’-[4-(n-hexil)-biciklo[2.2.2]oktil]-fenil}-2- -(4-izotiocianéto-fenil)-etán; Cr 106 N 156,5 I l-{4-(n-hexil)-biciklo[2.2.2]oktil}-2-(4’-izotiocianáto-bifenil)-etán; Cr 128,5 N 248 I l-[4’-{4-(n-butil)-biciklo[2.2.2]oktil}-fenil]-2- -(4-izotiocianáto-fenil)-etón; Cr 133 N 153 I l-{4’-[transz-4-(n-pentil)-ciklohexil]-bifenil}-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 123 Sa 161,5 N 280 I. 2. példa l-[4-(n-Butil)-fenil]-2-[2-(transz-4’-izotiocianá to-fenil)-1,3-dioxán-5-il]-etán előállítása 50 ml viz, 35 ml kloroform, 11,2 g kalcium-karbonát és 8,4 g (0,078 mól) tiofoszgén 0 °C-ra hűtött oldatához keverés közben 100 ml kloroformban oldott 19 g (0,056 mól) l-[4-(n-butil)-fenil]-2-[2-(4-amino-fenil)-l,3- -dioxán-5-il]-etánt csepegtetünk, majd az elegyet 4 órán át keverjük, és utána a rétegeket elkülönítjük. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és szilikagélen szűrjük. A kloroform lepárlása után kapott szilárd maradékot előbb metanol és tetrahidrofurán 1:4 arányú elegyéból, majd hexánból átkristályositva 10 g (47%) hozammal jutunk a cím szerinti vegyülethez, amelynek fázisátmeneti hőmérsékletei: Cr 94 N 113 I. Elemanalízis eredmények a C21H27NO2S öszszegképlet alapján: számított: C=72,87%, H=7,39%, N=3,54%, S=8,ll%, talált: C=72,65%, H=7,52%, N=3,61%, S=8,21%. IR-spektrum (KBr tabletta): igen erős sáv 2100 cm_1-nél (-NCS csoport). Hasonló módon állítottuk elő az alábbi vegyületet: l-[4-(n-pentil)-fenil]-2-[2-(transz-4’-izotiocianá to-fenil )-l,3-dioxán-5-il)-etán; fázisátmeneti hőmérsékletei: Cr 92 N 118 I. 3. példa l-[5-(4’-propil-fenil)-pirimidin-2-il]-2-(4-izotiocianáto-fenil)-etán előállítása 50 ml viz, 50 ml kloroform, 4 g kalcium-karbonát és 3,5 g tiofoszgén 5 °C-ra hűtött elegyéhez intenzív keverés közben, cseppenként hozzáadjuk 788 g (0,025 mól) l-[5-(4’-propil-fenil)-pirimid-2-il]-2-(4-amino-fenil)-etán 50 ml kloroformmal készült oldatát, és az elegyet 2 órán keresztül továbbkeverjük. Ezután az elegyet szűrjük és a fázisokat szétválasztjuk. A kloroformos fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A nyersterméket metanol és dietil-éter 3:1 térfogatarányú elegyéból, és háromszor hexán és benzol 95:5 térfogatarányú elegyéból kristályosítjuk. 4,5 g (50,2%) cim szerinti vegyületet kapunk, amelynek fázisátmeneti hőmérsékletei: Cr 151 I. Elemanalízis eredmények a Cz2H2iN30 összegképlet alapján: számított: C=73,50%, 11=5,89%, N=ll,69%, S=8,92% talált: C=72,97%, H=5,92%, N=ll,53%, S=8,90%. Hasonló módon álUtjuk elő az alábbi vegyületeket is: l-{5-[4’-(n-butil)-fenil]-pirimid-2-il)-2-(4- -izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 137,5 S 142 I l-{5-[4’-(n-hexil)-fenil]-pirimid-2-il}-2-(4- izotiocianáto-fenil)-etán; Cr 127 S 149 I. 4. példa l-[4’-(n -Hexil)-bifenilil]-2- (4-izotiocianáto-fenilhetán előállítása 18 g (0,05 mól) l-[4’-(n-hexil)-bifenilil]-2-(4-amino-fenil)-etán 200 ml benzollal és 25 ml hexánnal készült oldatához előbb 14 ml (0,1 mól) trietil-amint, majd 6 ml (0,1 mól) szén-diszulfidot adunk, és az elegyet alapos keverés után 48 órán át hűtőszekrényben tartjuk. A kicsapódott trietil-ammónium-ditiokarbamát-származékot (sárga Bzinű termék) szűrjük, éterrel mossuk, az igy kapott anyagot 100 ml kloroformban oldjuk, 10,5 ml trietil-amint adunk hozzá, utána 0 °C-ra hűtjük, és állandó keverés közben 7 g (0,075 mól) etil-(klór-formiát)-ot csepegtetünk hozzá. Egy óra eltelte után 100 ml 3 n sósavoldatot öntünk a reakcióelegyhez, a rétegeket elkülönítjük, a kloroformot vízzel kétszer mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és a kloroformot lepároljuk. A szilárd maradékot előbb izopropanolból, utána kétszer n-hexánból, majd metanol és kloroform elegyéból átkristályositva 5 g (25%) hozammal kapjuk a cira szerinti vegyületet, amelynek fázisátmeneti hőmérsékletei: Cr 56 Sb 99,5 N 133 I. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
