202265. lajstromszámú szabadalom • Komponensként etánszármazékokat tartalmazó folyadékkristályos készítmény és eljárás a komponensek előállítására
7 HU 202265 B 8 l-{4’-[transz-4-(n-hexil)-ciklohexil]-fenil}-2--(4-izotiocianáto-fenil)-etán. A célszerűen alkalmazható vegyületek között különösen előnyösek azok a fentebb említett vegyületek, amelyek páros számú szénatomból álló alkilcsoportot, különösen butil- vagy hexilcsoportot tartalmaznak. Az (1) általános képletű vegyületek különösen előnyös komponensei olyan folyadékkristályos készítményeknek, amelyek ismert, izotiocianátcsoportot tartalmazó folyadékkristály elegyet alkotó vegyületeket is tartalmaznak. Ilyenek például az ismert (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) és (VII) általános képletű vegyületek, ahol R jelentése 1-10 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncű alkilcsoport. Az (1) általános képletű vegyületek könnyen oldódnak egyéb folyadékkristályt alkotó vegyületekben, például olyan keverékekben, amelyek komponensei az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó, ismert 4-[ transz-4 ’-(n-alkil )-ciklohexil]- 1-izotiocianáto-benzol-származékok, igy a 4-( transz-4’-(n-propil)-ciklohexil]-1-izotiocianá to-benzol vagy a 4-[ transz-4’-(n-hexil)-ciklohexil ]-l-izotiocianáto-benzol; vagy a (II) általános képletű vegyületek körébe tartozó 4-alkil-4'-izotiocianáto-bifenil-vegyületek. igy olyan készítményeket kapunk, amelyekben a magasabb olvadáspontú komponensek nem különülnek el és nem válnak ki, ami különösen alacsony hőmérsékletek esetében lényeges. Ezek a vegyületek alacsony nematikus izotróp átmeneti hőmérsékletű készítmények feltisztulási pontját (feltisztulási hőmérsékletét) olyan határok közé emelik, amelyek megfelelnek a gyakorlati alkalmazás céljára, a keverék viszkozitását azonban csak kis mértékben növelik. Azoknak a kijelzőknek a válaszideje, amelyekben az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket alkalmazzuk, a hőmérséklettől csak igen kevéssé függenek. Az (1) általános képletű vegyületeket (találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket) alkalmazhatjuk egyrészt olyan folyadékkristályos keverékek komponenseiként, amelyek ismert, folyadékkristályt alkotó vegyületekből, közelebbről terminális izotiocianátcsoportot vegyületekböl, vagy terminális izotiocianátcsoport helyett más terminális csoportot, például ciano-, alkil- vagy alkoxicsoportot tartalmazó vegyületekböl állnak. Ez utóbbi, izotiocianátcsoportot nem tartalmazó, folyadékkristályt alkotó anyagok például a (VIII), (IX), (X), (XI), (XII), (XIII), (XIV), (XV), (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX), (XX), (XXI), (XXII), (XXIII) és (XXIV) általános képletű vegyületek, ahol a (VIII)—(XXIV) képletekben R jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport és 6 Xi jelentése ciano-, 1-10 szénatomos alkilvagy 1-10 szénatomos alkoxicsoport. A fentebb említett vegyületek közül azok a legelőnyösebbek, amelyek nagy, pozitív dielektromos anizotrópiát mutatnak. Az (1) általános képletű vegyületek olyan, ismert vegyületeket tartalmazó, folyadékkristályos készítmények komponenseiként is alkalmazhatók, amelyek - az (1) általános képletű komponensek kivételével - terminális izotiocianát-csoportot nem tartalmaznak. A találmány szerint előállított folyadékkristályos készítményeket jellemzi, hogy igen jól oldják a kettős színű festékanyagokat, és színes kijelzőkben igen jó hatásfokkal alkalmazhatók festékvivőkként. A találmány szerinti eljárásban kiinduló anyagokként alkalmazott (2) általános képletű aminokat több módszerrel állíthatjuk elő. A B) reakcióvázlat mutatja az 1 módszert, amelynek segítségével általánosan állíthatók elő olyan (2) általános képletű aminok, amelyekben m értéke zérus. Az 1 módszer értelmében egy (3) általános képletű vegyületet - amely egy ß-szubsztituált etanol vagy annak halogénszármazéka - cink-klorid jelenlétében anilinnal hevítünk, hasonló módon, mint ahogyan ezt a 124 624 számú lengyel szabadalmi leírás 4-alkil-anilin-szárraazékok előállításának esetére közli. A (3) általános képletű vegyületek a (4) általános képletű vegyületekböl állíthatók elő, azzal az eljárással, amelyet Zytynski [Mól. Cryst. Liq. Cryst. 87, 109 (1982)] a 4- - pentil-4'- (2- klór-etil)- bif enil előállítására vonatkozóan közöl. A C) reakció vázlat szemlélteti a 2 módszert, amelynek segítségével olyan (2) általános képletű aminok állíthatók elő, ahol B benzolgyűrű, és m értéke zérus vagy 1. A (4) általános képletű vegyületek könnyen kaphatók Dabrowski módszerével [Mól. Cryst. Liq. 58, 251 (1980)], ha A benzolgyűrű; és a [Mól. Cryst. Liq. Cryst. 85, 55 (1982)] szerint, ha A ciklohexángyűrű; továbbá Gray módszerével (J. C. S. Perkin II, 1981, 26), ha A jelentése biciklooktángyűrű. A 2. módszerben másik komponensként alkalmazott (5) általános képletű vegyületek fenil-ecetsav vagy bifenil-ecetsav vagy benzil-cianid nitrálásával állíthatók elő (A. Vogel: Practical Organic Chemistry, WNT, 536. old., 1984). A 2 módszer első lépésében egy (4) általános képletű vegyületet reagáltatunk egy (5) általános képletű savkloriddal, és az igy kapott (6) általános képletű ketonszármazékot a második lépésben a Wolff-Kizsnyer redukciónak vetjük alá, aminek során mind a karbonilcsoport, mind a nitrocsoport redukálódik. Az alábbi 3 és 4 módszerek különösen előnyösek egyes (2) általános képletű aminok előállítására. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
