202212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminósav-származékok előállítására
31 HU 202 212 B 32 (67) Benzil-2(S)-[(N-metil-N-(3-oxo-5-metil-hexil)-amino)-karboniloxi]-3-fenil-propionát Rf: 0,52 (hexil: etilacetát, 2:1, tf/tf) (68) Bcnzil-2(S)-[(N-/2-izopropiltio-etil/-N-metiI-amino)-karboniloxi]-3-fenil-propionát Rf: 0,46 (hexán : etilacelát, 2 : 1 tf/tf) (69) Benzil-2(S)-/2-acetil-perhidro-piridazin-1 -karboniloxi/-3-fenil-propionát Rf: 0,41 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (70) Benzil-2(S)-/2-butiril-perhidro-piridazin-1 - -karboniloxi/-3-fenil-propionát Rt: 0,69 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (71) Benzil-2(S)-(2-izobutiri 1-perhidro-piridazin-1 - -karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,66 (etilacelát: hexán, 1:1, tf/tf) (72) Benzil-2(S)-/2-benzoil-perhidro-piridazin-l-karboniloxi/-3-fenil-propionát Rr: 0,66 (etilacelát: hexán, 1:1, tf/tf) (73) Bcnzil-2(S)-(2-/cildohexil-karbonil/-pcrhidro-piridazin-1 -karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,72 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (74) Benzil-2(S)-/2-acetil-pirazolidin-1 -karboniloxi/-3-fenil-propionát Rf: 0,25 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (75) Benzil-2(S)-/2-izobutiril-pirazolidin-1 -karboniloxi/-3-fcnil-propionát Rf: 0,50 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (76) Benzil-2(S)-(2-/metoxi-acetil/-pirazolidin-1 - -karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,20 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (77) Benzil-2(S)-(2-/4-(dimetil-amino)-butiril/-pirazolidin-1 -karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,17 (kloroform: metanol, 9 : 1, tf/tf) (78) Benzil-2(S)-(2-/(benzoil-amino)-acetil/-pirazolidin-l-karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,19 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (79) Bcnzil-2(S)-(2-/metil-karbamoil/-pirazolidin- l-karboniloxi/-3-fenil-propionát Rt: 0,67 (kloroform : metanol, 9:1, tf/tf) (80) Benzil-2(S)-(2-/morfolino-karbonil/-pirazolidin-1 -karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,45 (etilacetát) (81) Benzil-2(S)-(2-/N-(t-tuboxi-karbonil)-L-leucil/-pirazolidin-1-karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,50 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (82) Benzil-2(S)-(2-/N-acetil-L-leucil/-pirazolidin-1-karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,30 (etilacetát) (83) Benzil-2(S)-(2-/Na-/t-butoxi-karbonil/-Nim-tozil-L-hisztidil/-pirazolidin-l-karboniloxi)-3-fenil-propionát Rt: 0,18 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (84) Benzil-2(S)-(4-mctil-piperazin-l-karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,25 (etilacetát) (85) Bcnzil-2(S)-(4-/metil-karbamoil/-piperazin-1 - -karboniloxi)3-fenil-propionát Rf: 0,21 (etilacetát) (86) Benzi 1-2(S)- [4-(/t-butox i-karbon il/-glici l)-piperazin-karboniloxi]-3-fcnil-propionát Rf: 0,33 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (87) Benzil-2(S)-(4-/morfolino-karbonil/-piperazin-l-karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,61 (etilacetát) (88) Benzil-2(S)-(3-hidroxi-pirrolidin-1 -karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,61 (etilacetát) (89) Benzil-2(S)-(2-oxazolidinon-3-karboniloxi)-3- -fenil-propionát Rf: 0,41 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (90) Benzil-2(S)-(133,6-tetrahidro-piridin-1 -karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,81 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (91) Benzil-2(S)-(3-tiazolidin-karboniloxi)-3-fenil-propionát Op.: 75-75,5 *C Rf: 0,75 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (92) Benzil-2(S)-(tiomorfolino-karboniloxi)-3-fenil-propionát Rf: 0,82 (etilacetát: hexán, 1:1, tf/tf) (93) Benzil-2(S)-[2(R)-metd-3(R)-/dimetil-karbamoil/-morfolino-karboniloxi]-3-fenil-propionát Rf: 0,64 (etilacetát) (94) Benzil-2(S)-[2(S)-izobutil-4-metil-3-oxo-piperazin-1 -karboniloxi]-3-fenil-propionát Rf: 0,73 (etilacetát) (95) Benzil-2(S)- [6(S)-3(S)-/(morfelino-karbonil)-metil/-2-oxo-1,4-diazabiciklo(43.0)nonán-4-kaiboniloxi]-3-fenil-propionát Rf: 0,78 (kloroform : metanol, 10: 1, tf/tf) 34. előállítás 1,0 g benzil-2(S)-[(N-metil-N-(2-/(fenaciloxi)-karboniV-etil)-amino)-karboniloxi]-3-fenil-propionát 10 ml ecetsavban készült oldatához kis részletekben szobahőmérsékleten 1,0 g cinkport adagolunk. Az elegyet 2 óráig keverjük, majd 03 g cinkport adunk hozzá. A reakcióelegyet éjjelen át keverjük ugyanezen a hőmérsékleten, majd leszűrjük és a szűrletet vákuumban bcpároljuk. A maradékot 30 ml etilacetát és 30 ml 0,5 n sósav elegyében oldjuk. A szerves fázist 3 x 20 ml 1 n nátrium-hidroxid oldattal extraháljuk. Az egyesített vizes extraktumot 1 n sósavval 2 pH-ra savanyítjuk, majd 3 x 50 ml kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot telített sóoldattal mossuk, majd magnéziumszulfáton megszárítjuk. Az oldószert elpárologtatjuk és 543 mg olajos benzil-2(S)-[(N-mctil-N-(2-karboxi-etil)-amino)-karbonüoxi]-3-fcnil-propionálot kapunk. Rf: 0,11 (kloroform : metanol: ecelsav, 16:1:1, tf/tf) 35. előállítás 460 mg benzil-2(S)-[(N-metil-N<2-karboxi-etil)-amino)-karboniloxi]-3-fenil-propionát és 143 ml izobutil-amin 10 ml diklórmetánban készült elegyéhez 0 -5 “C-on 274 mg N-etil-N’-(3-/dimetil-amino/-propil)karbodiimid hidrokloridot adunk kis részletekben. A reakcióelegyet 3 óráig ugyanezen a hőmérsékleten keverjük, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot 30 ml etilacetátban oldjuk. Az oldatot 30 ml 0,5 n sósavval, 30 ml vízzel, 30 ml vizes nátrium-hidrogén-karbonáuai, 30 ml vízzel, majd 30 ml telített sóoldatlal mossuk és magnézium-szulfáton megszárítjuk. Az oldószert elpárologtatjuk és 440 mg olajos bcnzil-2(S)-[(N-mctil-N-/2-/izobutil-karbamoil/-etil/amino)-karboniloxi]-3-fenil-propionátot kapunk. Rf: 0,59 (etilacetát) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 17
