202196. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként jód-propargil-karbamát-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 202196 B 4 A eljárás (1. reakcióvázlat) Az eljárás szerint a (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot a (III) általános keletű jód-propargil-alkohol-származékkal reagál tatjuk. A reagál tatást szokásosan -10 és +100 *C közötti hőmérsékleten, 1 perc és 12 tot közötti reakcióidőn át végezzük. A reagensek mennyiségét illetőm a (III) általános képletű jód-propaigil-alkohol-származékot 0,9-2 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű fenil-izocianát-származék 1 ekvivalensnyi mennyiségére vonatkoztatva. A fenti reakcióban oldószer használata nem mindig szükséges, de általában oldószer jelenlétében végezzük a rcagáltatást. Megfelelő oldószerek például az aromás szénhidrogének, így a benzol és toluol; az éterek, így a dietil-éter és tetrahidofurán; a halogénezett szénhidrogének, így a diklór-metán és a kloroform, illetve ezek elegyci. A fenti reakcióban katalizátor alkalmazása nem mindig szükséges, de a reakció elősegíthető katalizátor alkalmazásával. Katalizátorként alkalmazhatunk például tcrcier-aminokat, így piridint, trietil-amint, dietil-anilint; ónvegyületeket, így tetra(n-butil)-ón-, di-(n-butil)-ón-kloridot, Lewis savakat, így bór-trifluoridot vagy alumínium-kloridot. C eljárás (3. reakcióvázlat) Ebben az eljárásban (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot reagál la tunk egy (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékkal, majd a kapott (VII) általános képletű kaibamátszármazékot jódozószerrel reagáltatjuk előnyösen alkálifém jelenlétében. A (II) általános képletű fenil-izocianát-származéknak a (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékkal való rcagáltatását az A eljárás szerint végezhetjük. A (VII) általános képletű karbamátszármazéknak jódozószerrel való rcagáltatása során alkálifémként alkalmazhatunk például alkálifém-hidroxidokat, így például nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot; jódozószerként használhatunk például jódot. A fenti reakciót szokásosan -10 ‘C és szobahőmérséklet között, 1 és 12 óra reakcióidő alatt folytatjuk le. Az alkalmazott reagensek mennyiségét illetően mind a jódozószert, mind az alkálifém tartalmú vegyületet bármely 1 és 1,5 ekvivalens közötti mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens (VII) általános képletű karbamátszármazékra számítva. D eljárás (4. reakcióvázlat) Ebben az ejárásban egy (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékot reagáltatunk egy klór-karbonilező-szerrel, és a kapott (VIII) általános képletű klór-karbonát-származékot egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatva (VII) általános képletű kaibamátszármazékot állítunk elő. A kapott (VII) általános képletű karbamátszármazékot jódozószerrel reagáltatjuk előnyösen alkálifém jelenlétében. A (VI) általános képletű propaigil-alkohol-származék klór-karbonilező-szerrel való reagáltatását, majd a kapott (VIII) általános képletű klór-karbonát-származéknak a (V) általános képletű anilinszármazékkal való reagáltatását a B eljárás szerint végezzük. A (VII) általános képletű karbamátszármazék jódozószerrel való reagáltatását a C eljárásban megadott jódozási lépés szerint végezzük. E eljárás (5. reakcióvázlat) Ebben az eljárásban egy (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékot reagáltatunk egy (IX) általános képletű fenil-klór-forniiát-származékkal, majd a kapott (X) általános képletű karbonátszármazékot egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatjuk. A (III) általános képletű jód-propargil-alkoho-származékot a (IX) általános képletű fenil-klór-formiát-származékkal szokásosan -10 *C és szobahőmérséklet között, általában 1 perc és 12 óra közötti reakcióidőn át reagáltatjuk. A rcagáltatást savmegkötőszer jelenlétében végezzük, savmegkötőszerként például tercier-aminokat, így piridint, trietil-amint, N,N-dietil-anilint vagy kinolint alkalmazunk. Az alkalmazott reagensek mennyiségét illetően a (IX) általános képletű fenil-klór-formiátot 0,9-2 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens (III> általános képletű jód-propargil-alkohol-származékra vonatkoztatva, a savmegkötőszert 0,9-2 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk ugyancsak 1 ekvivalens (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva. A rcagáltatást általában oldószer jelenlétében végezzük, oldószerként alkalmazhatunk például aromás szénhidrogéneket, így például benzolt vagy toluolt, halogénezett szénhidrogéneket, így például diklór-metánt vagy kloroformot. A (X) általános képletű karbonátszármazékoknak a (V) általános képletű anil inszármazékokkal való reagáltatását szokásosan -10 *C és 100 *C közötti hőmérsékleten 1 perc és 12 óra közötti reakcióidőn át folytatjuk. Ezt a reakciót savmegkötőszer jelenlétében vagy anélkül végezzük, általában alkalmazunk savmegkötőszert. Ilyen szerként használhatunk például tercier-aminokat, így például piridint, trietil-amint vagy N,N-dietil-anilint; alkálifém-hidrideket, így például nátrium-hidridet. Az alkalmazott reagensek mennyiségét illetően az (V) általános képletű anilinszármazékokat 0,9-2,0 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens (X) általános képletű karbonátszármazékra vonatkoztatva, a savmegkötőszert 0,9-1,5 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk ugyancsak 1 ekvivalens (X) általános képletű vegyületre vonatkoztatva. A rcagáltatást általában oldószer jelenlétében végezzük, oldószerként alkalmazhatunk például aromás szénhidrogéneket, így például benzolt vagy toluolt, halogénezett szénhidrogéneket, így például diklór-metánt vagy kloroformot. A (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékokat a kereskedelmi forgalomban kapható propargil-alkohol j^dozásával állíthatjuk elő. A jódozást a J. Am. Chem. Soc. 702,4193-4198 (1980) szakirodalmi helyen ismertetett eljárás szerint végezhetjük. Ha a találmány szerint előállított vegyületcket fungicidek hatóanyagaként alkalmazzuk, ezek alkalmazhatók önmagukban vagy más komponensekkel együttesen. Általában azonban a hatóanyagokat szilárd horodzóanyagokkal, folyékony hordozóanyagokkal, felületaktív szerekkel, és más, a fungicidek formálásánál szokásos segédanyagokkal elegyítve emulgeálható koncent-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
