202187. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-diklór-2,4-difluor-nitro-benzol előállítására

7

HU 202 187 B

8

1. táblázat

3-14. példa a (I) képletű vegyüld (II) képletű vegyülelté alakítása kálium-fluoriddal dimetilszulfoxidban

A példa száma

kálium-fluorid

(mól)

hőmére.

CC)

idő

(óra)

Fázisátvivő katalizátor

konverzió/ termelés (%)

tömegarány IV+V ü:m (%)

Megjegyzések

3

3*

100

4

_

99/78

1:0,10

_

_

4

3**

100

4

N(Butyl)4Br

100/85

1:0,12--5

3**

100

4

N(Butyl)4Br

98/77

1:0,12-DMSO: Toluol = 3:1

6

3**

100

4

N(Ethyl)3(phcnyl)Cl

99/75

1:0,11--7

3**

100

4

P(Butyl)3(CióH33)Br

99/88

1:0,11--8

3***

80

16-99/80

1:0,08--9

3***

100

4

—

99/84

1:0,10

—

—

10

2,2***

100

4

—

98/80

1:0,12

5-11

3***

120

1-100/82

1:0,14

—

—

12

3***

120

2

—

100/80

1:0,16

—

—

13

100

4

—

99/82

1:0,12

21%

KF

Kel tartalom

14

3***

100

4

98/77

1:0,11

KF 201%

20%

Kel tartalom

* kereskedelmi ára. Víznyomok eltávolítása toluolos azeotrop desztillációval a dimelilszulfoxidos szuszpenzióból az (I) képletéi vegyület hozzáadása előtt

** peimetezve szárítva és azeotrop desztilláció *** peimetezve szárítva és vákuum-szárítás 200 'C

15-27. példa

Ugyanilyen módon, mint az előző példákban 0,1 mól (26,1 g) (I) képletű vegyületet reagáltatunk a 2. táblázatban megadott mennyiségű kálium-fluoriddal és adalékkal 150 ml dimetil-szulfoxidban. A 2. táblázat tartalmazza továbbá a reakciókörülményeket és az eredményeket.

Kivételek: a 21. példában csak 100 ml dimetilszulfoxidot használtunk, a 26. példában 39,2 g (0,15 mól) (1) képletű vegyületet reagáltattunk.

A példák azt mutatják, hogy egy magasabb szárítási minőség és az ehhez szükséges kezelési idő, valamint fázisátvivő katalizátorok hozzáadása nélkülözhető.

30

35

2. táblázat

15-27. példa (I) általános képletű vegyület reagáltatása kálium-fluoriddal dimetilszulfoxidban (II) általános képletű vegyületté

Példaszám

kálium -fluorid (g)

adalékanyag (g)

Mólarány kálium -fluorid: (I) kép. vegyület: adalék

hőmérséklet

CC)

idő

(óra)

konverzió

termelés (%) nésIV + V

15

18*

_

3,1:1:0

100

4

>99

84/-16

18*

5,1 P(C4H9)3(Ci6H33)Br

3,1:1:0,1

100

4

>99

84/-17

18*

3,1 N(C4H9)4Br

3,1:1:0,1

100

4

>99

84/-18

18*

2,1 N(C2H5)3(C6H5)C1

3,1:1:0,1

100

4

99

84/-19

18**

3,2 N(C4H9)4Br

3,1:1:0,1

100

4

97

76/9

20

18***-3,1:1:0

120

1

>99

82/-21

12,8***-2,2:1:0

100

4

>99

79/6

22

12,8***-2,2:1:0

100

6

>99

79/6

23

18***

5 KC1

3,1:1:0,7

100

4

96

76/8

24

Jg****

0,5 KC1

3,1:1:0,07

100

4

>99

83/-25

27***-3,1:1:0

100

4

>99

78/6

26-3,1:1:0

80

16

98

80/5

27

lg****

3,1:1:0

100

4

98

81/4

* azeotrop vízmcntcsítés 100 ml toluollal és ezt követően a toluol ledesztillálása ** lásd * de a reakcióelegyben még 50 1 toluld marad *** kereskedelmi forgalomban lévő száraz kálium-fluorid **** 250 'C/200 mbar nyomáson éjjel szárítva

5