202186. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-3-etenil-ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó inszekticid kompozíciók
3 HU 202 186 B 4 -(1,2,2,2-tetrahalogén-etil)-ciklopropán-l-karbonsavval alkotott észtere, amelyben a halogén fluor-, klórvagy brómatomot jelent. Az említett észterek bármilyen sztcreoizomer formájában alkalmazhatók. A találmány szerinti kompozíciók a biológiai hatás fokozására ismert hatásfokozó szereket is tartalmazhatnak, így például l-(2,5,8-trioxadodccil)-2-propil-4,5- -metilén-dioxi-benzol (vagy piperonil-butoxid) vagy N-(2-etil-heptil)-biciklo[2,2-1 ]hept-5-én-2,3-dikarboximid vagy piperonil-bisz-2-(2’-n-butoxi-etoxi)-etil-acetál (vagy tropital). A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük. 1. példa S-ciano-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-metil-lR,cisz-2,2-dimetil-3-etenil-ciklopropán-karboxilát 3,5 g ÍR, cisz-2,2-dimctil-3-etcnil-ciklopropán-karbonsavat, 35 ml metilén-kloridot, 50 mg 4-dimetil-amino-pirídint és 6,44 g S-ciano-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-metanolt összekeverünk, az elegyhez 0 ‘C-on hozzáadjuk 5,16 g diciklohexil-karbodiimid 10 ml metilén-kloriddal készült oldatát, és 0 *C-on 1 óra hosszat, majd 20 *C-on 6 óra hosszat keverjük. A kapott reakcióelegyet leszűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk csökkentett nyomáson, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk hexán és etil-acetát 8:2 térfogatarányú elegyével eluálva, és így 6,35 g terméket kapunk. Rf = 0,45 [a]D = +32,5* (c = 1% kloroform). 2. példa S-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metil-lR,transz-22--dimetil-3-etenil-ciklopropán-karboxilát 1 g lR,transz-2,2-dimctil-3-etenil-ciklopropán-karbonsavat, 10 ml metilén-kloridot, 1,75 g S-ciano-(4-fluor-3-fcnoxi-fenil)-metanolt, 0,05 g 4-dimetil-amino-piridint összekeverünk, és 0 *C-on hozzáadjuk 1,48 g diciklohexil-karbodiimid 5 ml .melilén-kloriddal készült oldatát, és az elegyet 20 *C-on 4 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson desztillálva szárazra pároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk hexán és etil-acetát 8:2 térfogatarányú elegyével eluálva, és így 1,35 g terméket kapunk. Rf=0,4 [aJD = -2,5* (c = 1,5% kloroform). 3-6. példák Az 1. vagy 2. példa szerinti módon, a megfelelő savból és alkoholból kiindulva a következő termékeket állítjuk elő. 3. példa: (RS)-ciano-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metil-lR,cisz-3-elenil-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát [cc]d = +22* ± 1* (c = 0,2% kloroform). 4. példa: [(3-propin-2-il)-2j5-dioxo-imidazolüünil]-metil-lR,cisz-3-etenil-22-dimetil-ciklopropán-karboxilát [cc]D = +13* ± 1* (c = 0,5% kloroform). 5. példa: (RS)-ciano-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metil-1R ,transz-3 -etenil-2 2 -dimetil-ciklopropán-karboxilát [a]D = +7* 2* (c = 03% piridin) 6. példa: [(3-propin-2-il)~2j-dioxo-imidazolidinil]-metil-lR,lransz-3-etenil-22-dimetil-ciklopropán-karboxilát [a]D = +3* ± 1,5’ (c = 1% piridin). 7. példa Oldható koncentrátum készítése Homogén elegyet készítünk a következő anyagokból: 1. példa terméke 0,25 g Piperonil-butoxid l,00g Tween 80 0,25 g Topanol A 0,1 g Víz 98,4 g 8. példa Emulgeálható koncentrátum készítése Bensőségesen összekeveijük a következő anyagokat: 3. példa terméke 0,005 g Piperonil-butoxid 0,05 g Topanol A 0,1 g Tween 80 3,5 g Xilol 96,345 g 9. példa Emulgeálható koncentrátum készítése Homogénen összekeverjük a következő anyagokat: 4. példa terméke 10 g Tween 80 15 g Topanol A 0,5 g Xilol 74,5 g 10. példa Füstölökompozíció készítése Homogénen összekeverjük a következő anyagokat: 3. példa terméke 0,25 g Tabupor 25,00 g Cédrus levélpor 40,00 g Fenyő fűrészpor 33,75 g Brillantzöld 0,5 g p-nitrofcnol 03 g 11. példa A találmány szerinti vegyilletek biológiai vizsgálata a) Házi légyre gyakorolt taglózó hatás Teszt rovarként 4-5 napos nőnemű házi legyet használtunk. A teszt során a hatóanyag 0,100 g/1 koncentrációjú, Isopar L (szénhidrogén oldószer) 5 térf.% acetont tartalmazó elegyével készült oldatát közvetlenül porlasztottuk Keam-March kamrába, 2 ml/perc sebességgel. Kezelésenként 50 rovart használtunk. A taglózó hatást az első 10 percben percenként, majd a 15. percben leolvastuk, és a KT» áléket a szokásos módszerrel meghatároztuk. A vegyületeket a következő két, hasonló vegyületlel való összehasonlításban vizsgáltuk: (S)-ciano-[3-fenoxi-fenil]-metil-]R,cisz-2,2-dimctil-3-etenil-ciklopropán-karboxilát (Pj tennék) és (S)-ciano-[3-fenoxi-fenil]-metil-lR,transz-2,2-dimetil-3-etenil-ciklopropán-karboxilát (R2 tennék). Referencia vegyületként bioalletrint használtunk 0,100 g/1 mennyiségben. Az eredményeket, a bioalletrinre vonatkoztatott relatív taglózó hatás formájában a következőkben adjuk meg: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
