202186. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-3-etenil-ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó inszekticid kompozíciók
1 HU 202 186 B 2 A találmány tárgya eljárás 2,2-dimetil-3-etenil-ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására ÍR izomerjeik vagy ÍR izomerelegyeik formájában, és hatóanyagként ezeket tartalmazó kompozíciók. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg, amelyben R jelentése a) (a) általános képletű csoport, ahol Rí jelentése cianocsoport, b) (b) általános képletű csoport, ahol R2 jelentése cianoc söpört c) (c) képletű csoport Az (I) általános képletű vegyületek különböző sztereoizomer formájában létezhetnek, mivel a ciklopropán-gyűrű egy és három helyzetében aszimmetrikus szénatom van, valamint az R csoport is tartalmazhat egy vagy több aszimmetriacentrumot. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben a ciklopropán-gyűrű (lR)cisz vagy (ÍR)transz szerkezetű. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül különösen előnyös az (I*) Vépletű vegyület, és különösen az (S)-ciano-(3-fenoxi-4-fluor-fenil)-metil-lR,cisz-2,2-dimetil-3-etenil-ciklopropán-karboxiláL 2,2-Dimetil-3-etenil-ciklopropán-karbonsav-származékokat ismertet a 2 143 820 számú francia szabadalmi leírás. Kísérleteink során olyan új (I) általános képletű vegyületeket találtunk, amelyek különösen jelentős inszekücid tulajdonságokkal rendelkeznek, és amely tulajdonságok messze meghaladják a kémiailag legközelebb álló vegyületek hasonló tulajdonságait. A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű savat vagy annak funkciós származékát egy (III) általános képletű alkohollal reagáltatunk, amelynek képletében R jelentése a fenti. Funkciós savszármazékok alatt előnyösen savkloridokat, vagy savanhidrideket értünk. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös módja az, amikor a (II) általános képletű savat a (III) általános képletű alkohollal diciklohexil-karbodiimid és 4-dimetil-amino-piridin jelenlétében észterezzük. A (II) általános képletű savak ismert vegyületek, lásd például ORTIZ de MONTELLANNO, J. ORG. CHEM. 1978,43, p 4323-8. oldal. A (III) általános képletű alkoholok szintén ismert vegyületek, amelyeket például a 2 382 426,2 415 105 és a 2 383 927 számú francia szabadalmi leírás ismerteti. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek értékes paraziatellenes tulajdonságokkal rendelkeznek. Alkalmasak például növények parazitáinak, épületben előforduló paraziták és melegvérű állatok parazitáinak irtására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek alkalmasak tehát rovarok irtására. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek különösen előnyösek a mezőgazdaságban rovarirtásra, például levéltetvek és lepkék, bogarak lárváinak irtására. Ilyen célra előnyösen hektáron 10-300 g hatóanyagot alkalmazunk. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek házi rovarok irtására is alkalmazhatók, különösen legyek, moszkitók és svábbogár, valamint állatok rovarparazitáinak, például tetű, különösen szarvasmarha, birka és baromfitetű irtására. A találmány tárgya tehát továbbá (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó inszekticid kompozíciók. A találmány szerinti kompozíciókat a növényvédőszer-gyártásban szokásos módszerekkel lehet előállítani. A kompozíciók az (I) általános képletű vegyületek mellett egyéb peszticideket is tartalmazhatnak. A kompozíciók előállíthatók porok, granulátumok, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszol-oldatok, éghető készítmények, csalétkek vagy egyéb alkalmas készítmények formájában. A kompozíció a hatóanyag mellett hordozóanyagot és/vagy nemionos felületaktív anyagot, továbbá diszpergáló szereket tartalmazhat Az alkalmazott hordozóanyag lehet folyékony, például víz, alkohol, szénhidrogén vagy más szerves oldószer, ásványi, növényi vagy állati olaj, lehet továbbá szilárd, például talkum, agyagásvány, szilikát vagy valamilyen éghető szilárd anyag. A találmány szerinti kompozíció a hatóanyagot 0,005 és 10 tömeg% közötti mennyiségben tartalmazza. A találmány szerinti kompozíciók egyik előnyös formája a házi rovarok irtására szolgáló füstölőkészítmény. Ilyenkor a hordozóanyag egy éghető spirál vagy nem éghető rostos anyag. Ez utóbbi esetben a füstölő kompozíciót egy melegítőberendezésre kell helyezni. Ha éghető spirált készítünk, a hordozóanyag lehet például pirétrum apriték, tabupor (Machilus Thunbergii levélpor) pirétrum szárpor, cédruslevélpor, faforgács (például fenyőfaforgács), keményítő vagy kókuszhéjpor. A hatóanyag koncentráció ilyen esetben például 0,03 és 1 tömeg% közötti. Ha nem éghető rostos anyagot használunk hordozóanyagként a hatóanyag-mennyiség például 0,03 és 10 tömeg% közötti lehet. A találmány szerinti, épületben való alkalmazásra szánt készítményt porlasztható olaj formájában is elkészíthetjük, amellyel lámpakanócot itatunk át és így használjuk füstölésre. Ilyen esetben a hatóanyag-tartalom szintén 0,03 és 10 tömeg% között van. Állatok parazitáinak leküzdésére szolgáló készítmények előkészíthctők külsőleges használat céljára is, például gőzölőszerek, samponok, fürdők vagy festékek. A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű hatóanyagok mellett piretrinoid észtereket is tartalmazhatnak. Ilyen észterek például a 3,4,5,6-tetrahidroftalimido-metil-alkohol, 5-bcnzil-3-furil-metil-alkohol, 3-fenoxi-benzil-alkohol és az a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol krizantémsavval alkotott észterei; az 5- -benzil-3-furil-metil-alkohol 2,2-dimetil-3-(2-oxo-3- - tctrahidro-tio-feniiidén-metiI)-ciklopropán-1 -karbonsavval alkotott észtere; a 3-fcnoxi-benzil-alkohol és az a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol 2,2-dimctil-3-(2,2- - diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavval alkotott észtere; az a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol 2,2-dimetil-3- -(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-1 -karbonsavval alkotott észtere; a 3-fenoxi-benzil-alkohol 2-paraklór-feniI-2-izopropil-ecetsavval alkotott észtere; az alletrolonok, 3,4,5,6-tetrahidro-ftalimido-metil-alkohol, 5-benzil-3-furil-metil-aIkohol, a 3-fenoxi-benzil-alkohol és az a- -ciano-3-fcnoxi-benzil-alkoholok 2,2-dimetil-3-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
