202177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroformilezésre kevéssé illékony foszfinligandumok alkalmazásával

HU 202177B

25

1. táblázat folytatása

26

Sarzsszám

Ligandum

M+TexanolR/

CarbowaxK

(PEG600

(tömegarány)

tömeg%

CarbowaxR

PEG-600

Reakciósebesség

g-mól/l/óra

Az egyenes és szénláncú aldehid mólaránya

5.

Cs+

7:1

10,85

csökkenő

sebesség8’6

4,7

6.

Ca++

20:1

4,3

0,51*

7.

Ba++

7:1

10,9

1,438

4.1

8.

Sr++

18:1

4,45

sebesség8’6

—

aA reakciókörülmények: 200 ppm ródium; 1 g-atom rádiumra számítva körülbelül 120 mólegyenérték ligandum; H2/CO/C3H6-1:1:1630 kPa nyomáson, 100 °C hőmérsékleten.

bA reakciókörülmények: 200 ppm ródium; 1 g-atom rádiumra számítva körülbelül 120 mólegyenérték ligandum; H2/CO/C3H6-1:1:14100 kPa nyomáson, cKétsarzs átlaga d100%Texanoi

eAz eredmények feltehetően a szeimyezett ligandumnak tulajdonítható.

2. példa

Az 1. példában megadott módon és körülmények 25

között ródium-dikarbonil-acetil-acetonát, TexanolR és (tercier foszfin)-monoszulfonsav-fémsó alkalmazásával ródiumkatalizátor prekurzor-oldatot állítottunk elő, és propüént hidroformileztünk. Ennek során az alábbi 2. táblázatban feltüntetett 30 komplex ródiumkatalizátor prekurzor-oldatokat és hidroformilező reakciókörülményeket alkalmaztunk. Az 1. sarzsban ligandumként a (20) képlető monoszulfonsav-fémsót, a 2. sarzsban pedig ligandumként a (11) képletű monoszulfonsav-fémsó alkalmaztuk. A hidroformüező reakció sebességét az előállított C4-aldehidek gram-mól/liter/óra menynyiségben kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (2-metil-propionaldehid) mólarányát úgy határoztuk meg, mint az 1. példában, és az eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze.

2. táblázat

Sarzs- Ligandum Reakciósebesség Az egyenes és elágazó

szám g-mól/l/óra szénláncú aldehid mólaránya

1. (20) 0,32 1,6

2. (11) 0,78 1,2

Reakciókörülmények: 100 "C; 240 ppm ródium; 1 g-atom rádiumra számítva körülbelül 14 mólegyenérték (0,9 tömeg%) ligandum; H2/CQ/C3H6-1:1:1630 kPa nyomáson

3. példa

1-Butént folyamatos üzemmenetben hidroformüezünk (trifenil-foszfin)-monoszulfonsav-fémsó ligandum alkalmazásával az alábbi módon.

A nemvizes hidroformüezést folyamatos, egy- 50 szeri átmenetül üzemeléssel üvegreaktorban 1-buténnel végeztük. Reaktorként nyomásálló edényt alkalmaztunk, amelyet elől üvegfallal ellátott olajfürdőbe helyeztünk a megfigyelés céljából. A reaktorba körülbelül 20 ml frissen előállított ródiumka- 55

talizátor prekurzor-oldatot helyeztünk, és utána a rendszert nitrogénnel öblítettük. A prekurzor-oldat körülbelül 200 ppm rádiumot — amelyet ródiumdikarbonil-acetonát alakjában vittünk be, ligandumként —körülbelül 118 mólegyenérték (1) képle- 60 tű monoszulfonsav-fémsót 1 g-atom rádiumra vonatkoztatva és Texanol-t tartalmazott. A reaktor lezárása után a rendszert ismét nitrogénnel öblítettük, majd az olajfürdőt a hidroformilező reakcióhoz megkívánt hőmérsékletre melegítettük. A reak- 65

ciót körülbelül 1100 kPa összes gáznyomáson végeztük; a hidrogén, szén-monoxid és 1-bután parciális nyomásai a 3. táblázatban láthatók, a maradék nitrogénból és az aldehidtermékből állt.

A szén-monoxid, hidrogén, 1-butén és nitrogén áramlási sebességét külön-külön szabályoztuk áramlásmérőkkel, a gázokat a prekurzor-oldatba mikroporózus, rozsdamentes acélból készült elosztón át vezettük be, s így diszpergáltuk. A reakcióhőmérsékletet a 3. táblázatban adjuk meg. A bevezetett gázok elreagálatlan részét a képződött Cs-aldehid-termékkel együtt vezettük el, és a távozó gázt a folyamatos üzemelés 12 napja alatt elemeztük. A reakciósebességek megközelítő napi átlagát az előállított Cs-aldehid-termék g-mól/liter/óra mennyiségben kifejezve, valamint az egyenes szénláncú aldehidtermék (n-valeraldehid) és az elágazó szénláncú aldehidtermék (2-metil-butiraldehid) mólarányát az alábbi 3. táblázatban foglaltuk össze.

14