202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével

HU 202176B

37

38

12. táblázat folytatása Napi átlag eredmények

Reakció

idő

(nap)

Hőmérséklet

”C

Ródium Ligandim Parciális nyomás ppm* 1% CO H2 Propilén ppm ppm ppm

Átalakulás Lineáris^ gmól/l/óra /elágazó aldehid mólarány

12,6

91

197

1,0 2.8.105

3,4.10s

5.5.104

2,35

1,06

13,7

89

209

1,1 2.10s

5,4.10S

9,6.105

1,86

0,77

14,7

88

209

1,1 2.8.105

3,4.10s

' 3.5.104

2,56

1,09

15,6

101

214

1,1 2,9.10S

3,4.10s

6,2.104

2,0

1,05

16,9

91

199

1,0 2,8.10s

3,4.10s

5,5.104

2,46

1,08

17,9

91

200

1,0 2,8.10s

3,4.10S

5,5.104

2,46

1,07

18,9

91

202

1,0 2,8.10s

3,4.10s

6,2.104

2,38

1,07

19,6

91

204

1,0 2,8.10S

3,4.10s

6,2.104

2,48

1,07

22,5

92

209

1,0 2,9.10s

3,4.10s

5,5.104

2,34

1,08

*A változó értékek a változó folyadékszintekre utalnak

13. példa

karbonil-acetü-acetonát formájában

— és 0,9 t%

A10. példa szerinti kísérletet végeztük, kiinduláfenü-[2,2’-metüén-bisz(6-terc-butü-4-metü-fenil

si anyagként izobutilént és ligandumként fenil)]-foszfitot tartalmazott 475 g valeril-aldehid és 466

[2,2’-metüén-bisz(6-terc-butil-4-metü-fenil)]-fos

g Texanol keverékében oldva.

zfitot (6. táblázat 3. kísérlet) alkalmazva. A reakciót

A 13. táblázatban összefoglaljuk a reakciókörülszintén a 10. példa szerint folytattuk, azzal a különbményeket, valamint a 3 napos folyamatos hidroforséggel, hogy csupán egy reaktort alkalmaztunk. Ebmilezés alatt kapott 3-metil-butir-aldehid termék

be a reaktorba bemértünk 1127 ml katalizátor kémennyiségeket.

szítményt, amely 200 ppm ródiumot — ródium-di-13. táblázat

Reakcióidő (nap)

1

2

3

Olefin kiindulási anyag mól%

Izobutilén

99,96

99,94

100

Izobután

0,04

0,06-Reakciókörülmények

Hőmérséklet, "C

84,8

84,8

84,8

Nyomás, Pa

1,4.10

1,4.106

1,4.10°

H2,Pa

5.10s

5,2.10S

4,5.10S

CO, Pa

2.3.104

5,5.104

2,9.10s

Izobutén.Pa

7,3.105

6,8.10s

5,9.10S

Eredmények

3-metil-butir-aldehid

(átalakulás mértéke.

gmól/liter/óra)

1,55

1,60

0,64

14. példa

A12. példa szerint el járva végeztük a hidroformilezést, ligandumként l,r-binaftalin-2,2’-diil-(2,6- 55

di-terc-butil-4-metil-fenil)-foszfitot alkalmazva (3. táblázat 9. kísérlete szerinti ligandum).

A hidroformilezési reakciót folyamatos, egyutas eljárás szerint végeztük üvegreaktorban, kiindulási anyagként butén-2-t alkalmazva. A reaktor körül- 60 belül 100 g-os, nyomásálló edény, amelyet olajfürdőbe merítünk. Belemérünk 20 ml frissen készült rádium katalizátor készítményt és átöblítjük nitrogénnel. A prekurzor katalizátor készítmény 200 ppm ródiumQt tartalmaz ródium dikarbonil-acetil- 65

acetonát formájában, valamint 9,6 móléekvivalens

1,1 ’-binaf talin-2,2’-diil-(2,6-di-terc-butU-4-metü -fenil)-foszfit ligandumot és oldószerként TexanolR-t. A reaktor lezárása után a rendszert ismét átöblítjük nitrogénnel és az olajfürdőt a kívánt reakcióhőmérsékletre felmelegítjük. A hidroformüezés alatt az össznyomás értéke 1,1.10° Pa, a hidrogén, szén-monoxid és butén-2 parciális nyomását a 14. táblázatban foglaljuk össze. A gázok mennyiségét külön-külön áramlásmérővel ellenőriztük és a gázokat a katalizátor oldatban frittelt üvegbetét segítségével oszlattuk el. A reagálatlan gázokat az 5 szénatomos aldehid terméktől desztülációval választot-20