202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével

HU 202176B

tűk el, és a kijövő gázokat 14 napon át analizáltuk. A mennyiségeket g/l/órában kifejezve, valamint a linereakcióhőmérséklet értéket a 14. táblázatban foglaláris aldehid-elágazóláncú aldehid arányokat is.

juk össze. Ez a táblázat tartalmazza a kapott termék-39 40

14. táblázat Napi átlag eredmények

Reakció

idő

(nap)

Hőmérséklet

°C

Ródium

ppm

Ligandim

t%

Parciális nyomás CO H2 Butén-2 Pa Pa Pa

Átalakulás

gmól/l/óra

Lineáris/ /elágazó aldehid mólarány

0,8

102

146

0,7

2,9.10*

3,3.10*

1,2.10*

1.0

0,20

1,6

100

162

0,8

2,2.10*

2,7.10*

1,5.10*

1,52

1,30

2,2

100

163

0,8

2,3.10*

2,8.10*

1,7.10*

1,74

1,20

3,8

100

153

0,8

2,3.10*

3,4.10*

1,7.10*

1,79

1,07

4,5

100

156

0,8

2,2.10*

2,7.10*

1,6.10*

1,74

1,18

4,6

100

186

0,9

2,3.10*

2,8.10*

1,7.10*

1,68

1,36

6,7

100

223

1,1

2,3.10*

2,8.10*

1,7.10*

1,73

1,39

7,7

100

86

0,4

2,1.10*

2,5.10*

1,5.10*

1,06

0,84

7.1

100

171

0,9

2,3.10*

2,8.10*

2,4.10*

1,80

1,09

10,7

100

189

1,9

2,3.10*

2,8.10*

2,5.10*

1,85

1,19

11,8

110

183

1,9

2,4.10*

2,8.10*

2,4.10*

1,86

1,00

12,8

110

215

1,1

2,4.10*

2,8.10*

2,5.10*

2,08

1,12

13,6

110

260

1,3

2,5.10*

2,9.10*

2,6.10*

1,76

1,28

*A változó értékek a változó folyadékszintre utalnak

15. példa

A 12.példaszerintizobutilénthidroformileztünk 30

és ligandumként l,l’-bifenU-2,2’-diü-(2,6-di-tercbutil-4-metil-fenil)-foszfitot alkalmazva.

A hidroformilezést folyamatos, egyutas eljárás szerint végeztük, a kiindulási anyag izobutilén. Areaktor egy körülbelül 100 g-os nyomásálló üveg- 35

edény, amelyet olajfürdőbe merítünk.

A reaktorba bemérünk 20 ml frissen készült ródium-katalizátor készítményt, majd a rendszert átöblítjük nitrogénnel és hozzáadunk250ppm ródiumot ródium-dikarbonU-acetü-acetonátformájában.va- 40

lamint 10 mólekvivalens l,r-bifenU-2,2’-diü-(2,6- di-terc-butil-4-metil-fenü)-foszfitot 1 mól rádiumra számolva, valamint TexanoP oldószert és a reaktort lezárjuk, majd ismételten átöblítjük nitrogénnel, és az olajfürdőhőmérsékletét a kívánt értékre emeljük. A hidroformilezést 1,1.10° Pa össznyomás értéken végezzük, a hidrogén, szén-monoxid és izobutilén parciális nyomását a 15. táblázat tartalmazza. Akét nyomásérték közötti különbség megf elel a nitrogén és az aldehid termék nyomásának. A beadagolt gázok mennyiségét áramlásmérővel mérjük, és a katalizátorkészítményben frittelt üvegbetéten keresztül oszlatjuk el. A reagálatlan gázokat a terméktől desztillációval választjuk el, és a kijövő gázokat 7 nap folyamatos üzem alatt állandóan analizáljuk. A kapott eredményeket a 15. táblázatban foglaljuk össze.

15. táblázat Napi átlag eredmények

Reakció

idő

(nap)

Hőmérséklet

’C

Ródium

PPm*

Ligandim

t%

co

Pa

Parciális nyomás

H2 izobutüén Pa Pa

Átalakulás

gmól/l/óra

0,8

99

179

0,8

2,2.10*

4,8.10*

1,9.10*

1,09

1,7

115

252

1,0

2,1.10-;

5,9.10*

3,5.10*

1,46

2,7

115

226

1,0

1,8.10*'

1,8.10*

6,6.10*

1,54

3,1

115

207

0,9

5,7.10*

5.10*

7,6.10*

1,48

5,8

115

179

1,2

4,9.10*

5.10*

1,8.10*

0,68

6,6

115

205

0,9

4,9.10*

4,9.10*

1,8.10*

0,58

7,1

115

210

0,9

4,3.10“

4,2.10*

3.10*

0,84

*A változó értékek a változó folyadékszintet jelölik.

16. példa

Metil-[3,3 ’-di-terc-butil-5,5’-dimetoxi- l,l’-bi fenil-2,2’-diil]-foszfitot [(3) képletű vegyület] állítunk elő a következőképpen:

90 g (körülbelül 0,5 mól) 2-terc-butü-4-metoxifenolt 170 ml, 56 g kálium-hidroxidot tartalmazó

21