202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével
HU 202176B bonil-acetil-acetonátot (megfelel körülbelül 200 ppm ródiumnak), 1 t% l,r-bifenil-2,2’-diil(2,6-di-terc-butü-4-metil-fenil)-foszfitligandumot (10 mól ekvivalens 1 mól ródiumra számolva), 0,51% 2,6-di-terc-butil-4-metil-fenolt (antioxidáns) és 5 98,51% 5 szénatomos aldehidet (68,51% valeril-aldehid és 30 t% valeril-aldehid trimer keveréke), mint oldószert. A 2. reaktorba a fenti prekurzor katalizátorból 0,96 litert mérünk be. A reakciórendszert ezután a jelenlévő oxigén eltávolítására nitro- 10 génnel átöblítjük, mindkét reaktor nyomását nitrogénnel 6,89.105 Pa értékre beállítjuk és a hőmérsékletet a 10. táblázatban megadott reakcióhőmérsékleti értékekre emeljük. Ezután a szabályozott sebességgel tisztított hidrogént, szén-monoxidot és a kiin- 15 dulási olefin-keveréket adagoljuk az 1. reaktorba a porlasztón keresztül, amikoris a reaktor nyomása a 10. táblázatban megadott értékekre növekszik. Amikor az 1. reaktorban a folyadékszint a képződött folyékony aldehid terméknek köszönhetően meg- 20 emelkedőt, a folyadék egy részét a csőrendszeren keresztül a 2. reaktor tetejébe nyomatjuk olyan mértékben, hogy az 1. reaktorban állandó folyadékszintet biztosítsunk. A 2. reaktorban a nyomás a 10. táblázatban megadott értékekre növekszik, a lefúvó 25 33 ventilátoron keresztül távozó gázt analizáljuk. A 2. reaktorban a kívánt nyomás fenntartására szabályozott mértékben szintézis-gázt (CO+H2) vezetünk és a kívánt nyomás értéket, valamint hőmérsékletet az egész reakció idő alatt fenntartjuk. Amikor a 2. reakcióban a folyadékszint a képződő folyékony aldehidnek köszönhetően megemelkedik, a folyadék egy részét a párologtató/elválasztó rendszerbe nyomatjuk oly mértékben, hogy a reaktorban a kívánt nyomásértéket fenntartsuk. A nyers aldehidet a folyékony reakcióelegytől 115 *C hőmérsékleten és 1.37.105 Pa nyomáson választjuk el, majd kondenzáljuk. A visszamaradó nem-illékony katalizátort tartalmazó reakcióelegyet az 1. reaktorba vezetjük vissza. A fenti módon a hidroformüezést hat napon át végeztük, ezután túlnyomórészt csak butén-l-et adagoltunk és a hidroformüezést még 1 napig folytattuk. A hidroformüezési reakció körülményeit, a képződött 5 szénatomos aldehid mennyiségét g/l/órában kifejezve, valamint a lineáris-elágazóláncú aldehidek arányát a következő 10. táblázatban foglaljuk össze. 34 10. táblázat Reakcióidő (nap) 2 6 7 But én kiindulási anyag, mól % Butén-1 5,22 41,27 99,97 transz-butén-2 57,00 34,06 0,00 cisz-butén-2 37,78 24,67 0,03 1. reaktor Hőmérséklet, °C 85,2 85,4 66,1 Nyomás, Pa 1,4.10* 1,4.10* 1,4.10* H2,Pa 5,9.10s 4,4.10s 5,4.10s CO.Pa 4.3.105 4,3.10s 5,2.10s Butén-1, Pa 4.8.103 1.104 1,7.10s Transz-butén-2, Pa 1,6.105 1,2.10S 1,1.10s Cisz-butén-2, Pa 5.104 4,9.104 1.1.104 2. reaktor Hőmérséklet, °C 85,1 85,5 68,5 Nyomás, Pa 1,8.10* 1,3.10* 1,8.10* H2, Pa 4,6.10* 3,8.10s 3,7.10s CO.Pa 2,6.10s 3,8.1QS 2.10s 4,8.104 Butén-1, Pa 3,4.10s 4,8.104 Transz-butén-2, Pa 1,1.10s 7,6.10s 1,4.104 Cisz-butén-2, Pa 2,6.104 2.104 1.9.104 Eredmények Cs aldehid, g/mól/liter/óra Lineáris/elágazó 3,03 3,19 3,19 aldehidek aránya 0,47 0,78 2,44 A fentiek szerint végzett hét napos hidroformüejárva egy összehasonlító kísérletet végeztünk, azzal zés után a ródium-komplex katalizátor oldatot mega különbséggel, hogy a kapott aldehid termék elváanalizálva, megállapítottuk, hogy az 173 ppm ródiulasztását 87-89 °C hőmérsékletén végeztük és a fomot tartalmaz. A 10. példában leírtakhoz teljesen hasonlóan ellyadék recirkuláltatásánál a folyadékja a savas melléktermékek eltávolítására AmberlystR A-21 gyan-18
