202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével

HU 202176B

23

24

1. táblázat

Kísérlet

száma

Hőmérséklet Rh. 'C ppm

Ligandumródium

mólarány

Parciális nyomás H2 CO transz Pa Pa butén-2 mmól

Átalakulás Lineáris/ g mól/l/óra /elágazó Cs aldehid arány

1

100 200

10

1,4.10*

1,4.10* 50

0,78 2,16

2

100 200

10

4,1.10*

4,1.10* 50

14,5 2,30

3

50 250

5

4.1.10*

4,1.10* 50

2,42 2,51

4

70 50

10

2,1.10*

2,1.10* 50

2,37 2,48

5

100 25

5

2,1.10*

2,1.10* 50

1,23 1,51

6

120 50

20

2,1.10*

2,1.10* 50

3,41 1,14

3. példa

fiszfit ligandumok felhasználásával készült prekur-Mindenben az 1. példa szerint járunk el, de a

zor katalizátor oldatokkal butén-2 lciidnulási anyatransz-butén-2 kiindulási anyag hidroformilezését

got hidroformüeztünk. A 3. táblázat tartalmazza a

a 3. táblázatban összefoglaltparaméterekszerint véligandumokat, valamint a hidroformüezési reakciógeztük.

körülményeket és a kapott eredményeket.

Az 1. példa szerinti eljárással különböző organo-3. táblázat

Kísérlet

Ligandum

Prekurzor oldal

t Átalakulás

Lineáris-elágazó

száma

és reakciógmól/l/óra

aldehidek

körülmények

aránya

1.

(17) képletű vegyület

(b)

4,7

0,7

2.

(17) képletű vegyület

(b)

3.4(h)

0,89

3.

(20) képletű vegyület

(b)

17,82(i)

0,86

4.

(21) képletű vegyület

(b)

0,46

0,56

5.

(22) képletű vegyület

(c)

U(j)

1,0

6.

(23) képletű vegyület

(c)

2,9(j)

1,0

7.

(24) képletű vegyület

(c)

2,60)

1,0

8.

(25) képletű vegyület

(c)

8,1

0,73

9.

(19) képletű vegyület

(a)

4,5

1,12

10.

(18/a) képletű vegyület

(e,f)

5,4

0,68

11.

(18/b) képletű vegyület

(e.f)

0,65

0,68

12.

(18/c) képletű vegyület

(e)

0,51

0,62

13.

(57) képletű vegyület

(e,f)

0,92

0,67

14.

(29) képletű vegyület

(d)

8,7

0,82

15.

(30) képletű vegyület

(d)

4,0

0,88

16.

(31) képletű vegyület

(d)

7,6

1,1

a) Prekurzor oldat és reakciókörülmények:

200 ppm rádium és 6 mól diorganofoszfit ligán- 50 dum/1 mól ródium; reakcióhőmérséklet: 100 ’C; parciális nyomások: H2- l,4.10*Pa,Co- l,4.105Pa; transz-butén-2:5 mmól;

b) Prekurzor oldat és reakciókörülmények: 200ppmródium és 10 móldiorganofoszfit/1 mólró- 55 dium; reakcióhőmérséklet: 105 'C; parciális nyomások: H2- 2,1.105 Pa, Co- 2,1.10 5 Pa; transz-butén-2:

50 mmól;

c) Prekurzor oldat és reakciókörülmények:

230 ppm ródium és 3 mól diorganofoszfit ligán- 60 dum/1 mól ródium; reakcióhőmérséklet: 100 *C; parciális nyomások: H2- l,4.10*Pa,Co- l,4.105Pa; transz-butén-2:50 mmól; a ródium prekurzor oldat mennyisége 15 ml 20 ml helyett;

d) Prekurzor oldat és reakciókörülmények: 65

200 ppm ródium és 10 mól diorganofoszfit ligandum/1 mól ródium; reakcióhőmérséklet: 105 *C; parciális nyomások: H2-2,1.10 5 Pa, Co-2.1.10 5 Pa; transz-butén-2:50 mmól; 15 ml prekurzor oldat;

e) Prekurzor oldat és reakciókörülmények: 200 ppm ródium és 6 mól diorganofoszfit ligandum/1 mól ródium; reakcióhőmérséklet: 100 ’C; parciális nyomások: H2- l,4.10*Pa,Co- l,4.10*Pa; 15 ml prekurzor oldat; transz-butén-2:50 mmól;

f) Ródium-dikarbonil-acetil-acetonát helyett Rh4(CO) 12 ródium prekurzor,

g) BHT- 2,6-di-terc-butil-4-metil-fenil; t-Buterc-butil-csoport; Ph- fenilcsoport;

h) Az összehasonlító, triorganofoszfitot tartalmazó katalizátor aktivitása a folyamatos hidroformilezés körülményei között igen gyorsan lecsökken, ha az 5. példa szerinti folyamatos eljárást alkalmaz-13