202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével

HU 202176B

zuk.

j) A diorganofoszfit katalizátor aktivitása erősen csökken, ha 3 mól ligandum/1 mól ródium mennyiségénél többet alkalmazunk.

5

4. példa

Az 1. példa szerint járunk el azonos anyagokat és körülményeket használva a prekurzor katalizátor

25

előállítására, azzal az eltéréssel, hogy a hidroformilezéshez különböző olefineket alkalmazunk kiindulási anyagként. A ródium-katalizátor prekurzor oldat összetételeit és a hidroformüezés reakciókörülményeit a 4. táblázatban foglaltuk össze A kapott eredményeket, amelyeket szintén az 1. példában leírtak szerint értékeltünk ki, szintén a 4. táblázat tartalmazza.

26

4. táblázat Parciális nyomások

Olefin

(Rh) Ligan-CO

H2

Olefin

HőmérÁtalakulás

Lineárisppm dum/Rh

Pa

Pa

mmól

séklet

gmól/l/óra-elágazó

mólarány

vagy

'C

aldehidek

(Pa)

aránya

Butén-1

200

10

4,1.10S

4,1.10s

50

100

14,5

2,3

butén-2 (transz)

250

10

2,1.1Q5

2,1.10s

50

100

4,63

0,77

izobutén

150

10

1.10s

3,1.10s

50

115

1,65

a

ciklohexén

150

10

4,1.10S

4,1.10s

63

100

4,8

b

diciklopentadién

150

10

4,1.10s

4,1.10s

9,2

100

2,1

c

vinü-acetát

200

10

4,1.10s

4,1.10s

54

80

0,37

d

allü-alkohol

100

10

4,1.10s

4,1.10s

73,5

70

2,97

e

allü-terc-butü-éter

100

10

4,1.10s

4,1.10s

30

70

1,90

1,3

1,5-hexadién

100

10

1,4.10s

4,1.10s

43 s

60

1,48

g

etüén

100

10

1,4.10s

1,4.10s

(1,7.10s)

60

1,48

g

etüén

500

3

1,7.10s

1,7.10s

(1.7.10s)

60

0,27

g

propüén

500

3

1,7.10S

1,7.10s

(1,7.10s)

30

0,14

1,77

ciklohexén

200

25

2,8.10S

2,8.10S

50

160

3,5

b

decén-1

200

10

3,3.10s

3,3.10s

22

100

5,7

1,1 h

sztirén

200

10

3,3.10S

3,3.10S

30

100

10,0

1,9 i

metü-metakrüát

200

10

3,3.10S

3,3.10S

47

100

2,5

j

a- egy termék (3-metil-butir-aldehid) képződik. b=» egy termék (ciklohexán-karboxaldehid) képződik

c- különböző aldehid-izomerek képződnek 40

d- egy lineáris izomer, -acetoxi-propion-aldehid mutatható ki.

e- egy lineáris izomer, 4-hidroxi-butiraldehid mutatható ki.

f- hept-6-én-l -al és 2-metil-hex-5-én-1 -al arány 45

g- egy izomer (propion-aldehid) képződik h-n-undecanal és 2-metil-decanal arány i- 3-fenil-propion-aldehid és 2-fenil-propion-aldehid arány

j- egy termék (metil-(2-metil-3-formil)-propio- 50

nát) képződik

5. példa

Az l,r-bifenil-2,2’-diil-(2,6-di-terc-butil-4- metil-fenil)-foszfittal komplexált ródium-katalizá- 55

tor (1. példa szerinti ligandum) stabilitását vizsgáltuk a difenil-(2,6-di-terc-butü-4-metü-fenü)-foszfitot (3. táblázat 2. kísérletében szereplő triorganofoszfit) tartalmazó katalizátorhoz viszonyítva.

A katalizátor stabilitást transz-butén-2-hidro- 60

formilezésénél vizsgáltuk, amelyet üvegreaktorban,

folyamatos recirkuláltatás nélküli eljárással végeztünk. A reaktor körülbelül 100 g-os nyomásálló edényből áll, amelyet olajfürdőbe merítünk és az oldalán üvegablak van. Miden kísérletnél 20 ml frissen készült ródium katalizátor prekurzor oldatot adagoltunk a reaktorba nitrogénatmoszférában, amely prekurzor oldatok 200 ppm ródiumot tartalmaznak ródium-dikarbonil-acetol-acetonát formájában, valamint 5 mólekvivalens foszfor ligandumot 1 mól fém rádiumra számolva és oldószerkéntn-valenl-aldehid trimert. A rendszer lezárása után a reaktort ismét átöblítjük nitrogénnel és az olajfürdő hőmérsékletét a kívánt hidroformüezési hőmérsékletre emeljük. A hidroformüezési reakciót minden esetben 11,4.10s Pa össznyomáson végeztük, ezen értéken belül a hidrogénnyomás 2,1.10s Pa a transz-butén-2 nyomba 2,1.10s Pa, míg a szén-monoxid nyomása 2,1.10 s Pa volt, a fennmaradó érték f elel meg a nitrogén nyomásának. A betáplált gázok mennyiségét áramlásmérővel mértük, és a reaktorban acélkeverő segítségével oszlattuk el. Abetáplált gázokreagálatlan részét a Cs aldehid termékkel együtt desztüláltuk ki és a terméket periodikusan négy napon át analizáltuk. Az 5. táblázatban összefoglalt adatok a napi átlagértéket jelentik.

14