202176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására olefinek ródium komplexeivel katalizált hidroformilezésével
HU 202176B A találmány szerinti hidroformilezési eljárás segítségével nyert aldehidet ismert módon, széleskörűen lehet alkalmazni például alkoholok és savak előállításánál kiindulási anyagként. A következő példákban a találmány szerinti eljárást mutatjuk be közelebbről. A megadott mennyiségek minden esetben tömegrészt, vagy tömeg%-ot jelentenek. 1. példa Különböző ródium-komplex katalizátor prekurzor oldatokat készítettünk, amelyek oldott ródiumkarbonil-diorganofoszfit-acetü-acetonát komplex prekurzor katalizátort, szerves oldószert és szabad diorganofoszfit ligandumot tartalmaznak. A katalizátor oldatokban transz butén-2 öt szénatomos aldehiddé való hidroformilezésére alkalmaztuk. Ródium-dikarbonü-acetil-acetonátot különböző mennyiségű (17) képletű l,r-bifenü-2,2’-diil(2,6-di-terc-butil-4-metil-fenü)-foszfit ligandummal és TexanolK oldószerrel (2,2,4-trimetü-l,3- pentén-diol-monoizobutirát) hígítottuk, ily módon különböző összetételű ródium-katalizátor prekurzor oldatot nyertünk, amelynek jellemzőit az 1. táblázatban foglaljuk össze. A kapott prekurzor oldatok mindegyikét transzbután-2-hidroformüezésére használtuk. A hidro-2. példa Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a kapott prekurzor kompozíciók 15 ml-ének alkalmazásával butén-1 ki-21 formüezést 100 ml-es mágneses keverővei, gázbevezető csővel, nyomásmérővel és platina ellenálláshőmérővel ellátott rozsdamentes acélból készült autoklávban végeztük, amely 300 watt teljesítményű 5 külső fűtőköpennyel is el volt látva. A nyomásmérő ± 0,01 psi nyomás mérésére és a hőelem ± 0,1 *C mérésére alkalmas. A reaktorhőmérsékletet platina-ellenállás érzékelővel szabályoztuk. A hidroformüezési reakcióknál minden esetben 10 20 ml ródium-katalizátor prekurzort, szerves oldószert és diorganofoszfit ligandumot tartalmazó oldatot adagoltunk a reaktorba nitrogénatmoszférában, felmelegítettük a kívánt hőmérsékletre, a nyomást 35.103 Pa értékre lecsökkentet- 15 tűk és beadagoltunk 5 ml (2,9 g) transz-butén-2 kiindulási anyagot. Ezután az 1. táblázat szerinti parciális nyomásnak megfelelő hidrogént és szén-monoxidot vezettünk a reaktorba a gázadagolón keresztül és elvégeztük a hidroformilezést. 20 A képződő Cs aldehid mennyiségét (g mól/liter/óra-ban kifejezve) reaktor nyomásváltozásának alap jánhatároztukmeg.mígalineáris és elágazóláncú vegyületek arányát (n-valeril-aldehid/2-metübutir-aldehid) gázkromatográfiával mértük. A ka- 25 pott eredményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze. Az adatok a transz-butén-2 kiindulási anyag 5- 20%-os átalakulása után lettek mérve. indulási anyagot a 2. táblázat szerinti paraméterek 30 mellett hidroformileztünk. A kapott eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze. 22 1. táblázat Kísérlet száma Hőmérséklet •c Rh. PPm Ligandumródium mólarány Parciális nyomás H2 CO transz Pa Pa butén-2 mmól Átalakulás g mól/1/óra Lineáris/ /elágazó Cs aldehid arány 1 100 25 10 2,1.10s 2,1.10s 50 2,94 0,68 2 100 50 10 2,1.10S 2,1.10S 50 5,73 0,71 3 100 250 10 2,1.10s 2,1.10s 50 4,63 0,77 4 100 500 10 2,1.10S 2,1.10s 50 4,95 0,86 5 100 250 3 2,1.10s 2,1.10s 50 17,19 0,75 6 100 250 9 2,1.10s 2,1.10s 50 5,73 0,79 7 100 250 18 2,1.10s 2,1.10s 50 2,96 0,76 8 100 250 10 2,1.10s 1.10s 50 3,78 1,0 9 100 250 10 2,1.10s 4,1.10s 50 6,68 0,76 10 100 250 10 2,1.10s 6,2.10s 50 7,76 0,83 11 100 250 10 1.10s 2,1.10S 50 3,55 1,01 12 100 250 10 4,1.10s 2,1.10s 50 7,29 0,82 13 100 250 10 6,2.10s 2,1.10s 50 7,93 0,78 14 70 250 10 2,1.10s 2,1.10s 50 0,64 0,24 15 130 250 10 2,1.10s 2,1.10s 50 12,85 1,13 12
