202060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsav-észter-alapú felületaktív adalékanyagok előállítására és az ilyen adalékanyagokat tartalmazó folyékony vizes növényvédőszer diszperziók
1 HU 202060 B 2 A találmány tárgya eljárás olyan felületaktív adalékanyagok előállítására, amelyek po!i(oxi-alkilénezett) származékok savalakú vagy neutralizált formában lévő foszforsav-séztereit tartalmazzák. A találmány szerinti eljárással előállított aktív anyagok alkalmazhatók úgynevezett „könnyenfolyó” (könnyen áramló, „flowable”) szuszpenziók adalékanyagaként, amelyeket a felhasználás során hígítunk; vagy granulátumok (szemcsézett készítmények) adalékanyagaként, amelyeket a felhasználás során szuszpenzióvá alakítunk. Ismert olyan felületaktív termékek alkalmazása vízben oldhatatlan anyagok szuszpenzióinak az előállítására, amelyek felületaktív komponensei poli(oxialkilénezett) származékok foszforsav- észterei. Közelebbről, ismertettek például olyan biocid készítményeket, amelyek vízben diszpergálhatók alkalmazásuk során, és formálásukat úgy végzik, hogy poli(oxi-etilénezett)- trisztiril-fenol mono- és diésztereit vagy azok sóit, valamint poli(glikol-éter)-típusú, nemionos felületaktív anyagokat alkalmaznak (lásd a 2 115 284 számú nagy britanniai és a 3 302 648 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásokat). Ezek a foszforsav-észterek foszforsav mono- és diészterek savas vagy közömbösített formái (a Rhone-Poulenc cég SOPROPHOR 30 33 és SOPROPHOR FL kereskedelmi néven forgalomba hozott termékei), amelyekben a monoészter a diészterhez képest túlsúlyban van. Az ilyen termékek diszpergálóképessége nem kielégítő. Azt találtuk, hogy különösen értékes nedvesítő, és főként az ismertnél jobb diszpergáló sajátságokkal redelkező készítmények kaphatók a foszforsav mono- és diésztereinek olyan felületaktív hatású keverékével, ahol a keverékben a diészter túlsúlyban van. Ennek alapján a találmány tárgya legalább egy olyan keverékre alapozott felületaktív adalékanyagkén előállítása, amely egy poli(oxi-alkilénezett) származék (I) általános képletű foszforsav-monoészteréből és (II) általános képletű foszforsav- diészteréből áll - ahol az (I) és (II) képletekben O-R azonos vagy különböző, 2-4 szénatomos oxialkilénezett csoportok sorozatát jelenti, amelyben a csoportok száma 1-től 80-ig, előnyösen 3-tól 60-ig terjed; Rí jelentése (III) általános képletű csoport, amelyben m értéke 1, 2 vagy 3; p értéke 0; Rz jelentése 6-12 szénatomos, előnyösen 8-9 szénatomos alkilcsoport vagy (IV) általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti eljárással előállított termékekre jellemző, hogy a (II) általános képletű foszforsav-diésztemek az (I) általános képletű foszforsav-monoészterhez viszonyított mólaránya 0,9 vagy ennél nagyobb, előnyösen 0,9 és 7 között van; a mono- és diészter keveréke vagy keverékei a felületaktív adalékanyagnak legalább 50 mól%-át alkotják; és a készítmény fennmaradó része főként legalább egy (V) általános képletű poli(oxi-alkilénezett) származékból áll, ahol Rí és O-R jelentése Rj, illetve O-R fentebb meghatározott jelentésével azonos. A találmány szerinti felületaktív adalékanyagban előnyösen alkalmazható foszforsav-monoészterekben és foszforsav- diészterekben Rí jelentése tri-( 1-feniletil)-fenil-, nonil-fenil-csoport; R jelentése etiléncsoport; és az O-R csoportok száma 3-tól 60-ig terjed. Az (I) és (II) általános képletű foszforsav-észterekre példaként megnevezzük az alábbiakat:- poli(oxi-etilénezett) tri-(l-fenil-etil)-fenolok foszforsav- mono- és díészterei, amelyek 1 mól fenolra vonatkoztatva 10-40 mól etilén-oxidot tartalmaznak;- poli(oxi-etilénezett) nonil-fenolok foszforsav-mono- és diészterei, amelyek 1 mól fenolra vonatkoztatva 5-40 mól etilén- oxidot tartalmaznak. A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazott (V) általános képletű poli(oxi-alkilénezett) származékokban R’i csoport jelentése tri-(l-fenil-etil)fenil-, nonil-fenil-csoport; R jelentése etiléncsoport; és az O-R csoportok száma 3-tól 60-ig terjed. Az (V) általános képletű vegyületekre példaként az alábbiakat nevezzük meg:- poli(oxi-etilénezett) tri-(l-fenil-etil)-fenol, amely 1 mól fenolra vonatkoztatva 10-40 mól etilén-oxidot tartalmaz;- poli(oxi-etilénezett) nonil-fenol, amely 1 mól fenolra vonatkoztatva 5-40 mól etilén-oxidot tartalmaz. A találmány szerinti eljárással előállított felületaktív adalékanyagokat úgy állíthatjuk elő, hogy legalább egy (V) általános képletű poli(oxi-alkilénezett) származékot - ahol OR és Rí jelentése a fenti - foszfor-pentoxiddal reagáltatunk, két lépésben- első lépésben végezzük a foszfatálást úgy, hogy foszfor- pentoxidot adagolunk erélyes keverés közben olyan közegbe, amely a poli(oxi-aíkilénezett) származékot tartalmazza elegendő mennyiségű vízzel ahhoz, hogy a foszfatálási reakció 35-40 °C hőmérsékleten meginduljon, majd a reakció hőmérsékletét legfeljebb 45 °C-on tarjuk mindaddig, amíg a foszfor-pentoxid teljes mennyiségét be nem adagoltuk, aminek során összesen annyi foszfor-pentoxidot alkalmazunk, amely megfelel 1 mól foszfor-pentoxidra vonatkoztatva 3±0,3 poli(oxi-alkilénezett) származéknak;- majd a második lépésben 40-60 °C közötti hőmérséklettartományban, erélyes keverés közben a reakcióelegyet „érleljük” (a reakciót teljessé tesszük). A poli(oxi-alkilénezett) származék mellett annyi vizet alkalmazunk, amennyi éppen szükséges a foszfatálási reakció megindításához, mivel a reakció során képződő víz elegendő a reakció fenntartására; ehhez általában a poli(oxi-alkilénezett) származék 1 móljára vonatkoztatva 0,0025-0,05 mól víz szükséges. A foszfatáló lépés során megfelelő hőmérsékletet kell biztosítanunk ahhoz, hogy a reakcióközeg viszkozitása lehetségessé tegye az erélyes keverést, a hőmérsékletnek azonban nem szabad meghaladnia a 45 °C-ot. A rekació „érlelése” (teljessé tétele) során (azaz a második lépésben) a hőmérséklet 40 és 60 °C között kell tartani, s e két feltétel megtartása előfeltétele annak, hogy a fentiekben meghatározott arányban foszforsav-monoésztert és foszforsav-diésztert tartalmazó keveréket kapjunk. A foszfatálási művelet egészében véve környezeti nyomáson végezhető: az első lépés 1-6 órán át, a második lépés 30 perctől 2 óráig terjedő időn át tarthat. A találmány tárgyát képezi azon felületaktív adalékanyagok előállítása is, amelyeket úgy kapunk, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
