202057. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-pirazol-karbonsav-származékokat tartalmazó növényi növekedésszabályozó készítmény és védőhatású készítmény, és eljárás fenil-pirazol-karbonsav-származékok előállítására
1 HU 202057 B 2 rátumok hatóanyag-koncentrációja 10-80 tömeg%. A poralakú készítmények 5-20 tömeg%, a permetezhető oldatok 1-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Granulátumok hatóanyag-tartalma részben attól függ, hogy a hatóanyag folyékony vagy szilárd halmazállapotú és milyen granulátum segédanyagot, így töltőanyagot alkalmazunk. A fenti komponensek mellett a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak még tapadás javító anyagokat, nedvesítőszereket, diszpergáló és emulgeáló anyagoka, oldószereket, töltőanyagokat vagy hordozóanyagokat. Felhasználáskor a kereskedelmi fogalomba kerülő koncentrátumot kívánt esetben a szokásos módon hígítjuk, például permetporok, emulgeálható koncentrátumok, diszperziók és részben mikrogranulátumok esetén vízzel. Poralakú és granulált készítmények, valamint a permetezhető oldatok hígítás nélkül felhasználhatók. Védőhatású készítményként történő felhasználás esetén az (I) általános képletű hatóanyag felhasználási mennyisége az indikációtól és az alkalmazott herbicidtől függően széles határok között változhat, általában 0,01-10 kg hatóanyag/ha között. A találmány közelebbről az alábbi példák világítják meg: Készítmény-előállítási példák 1. példa Porozószer előállításához 10 tömegrész 17. példa szerinti hatóanyagot 90 tömegrész talkummal vagy egyéb inert anyaggal keverünk el és ütőmalomban aprítjuk. 2. példa Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető port kapunk, amennyiben 25 tömegrész 136. példa szerinti hatóanyagot, 64 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, 10 tömegrész lignin- szulfonsavas káliumot és 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsavas nátriumot lekeverünk és pálcás malomban őriünk. 3. példa Vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátumot kapunk, ha 20 tömegrész 34. példa szerinti hatóanyagot 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikoléterrel (Triton X 207), 3 tömegrész izotridekanol-poliglikoléterrel (8 etilénoxid egység) és 71 tömegrész paraffinos ásványolajat (forráspont: 255-377 °C) elkeverünk és golyós malomban 5 pm alatti finomságúra őriünk. 4. példa Emulgeálható koncentrátum előállításához 15 tömegrész 45. példa szerinti hatóanyagot, oldószerként 75 tömegrész ciklohexanont és emulgeátorként 10 tömegrész oxietilezett nonil-fenolt alkalmazunk. 5. példa Vízben könnyen emulgeálható koncentrátum előállításához, amely fenoxi-karbonsav-észtert és (I) általános képletű antidótumot 10:1 arányban tartalmaz, az alábbi anyagokat keverjük össze: 12,00 tömeg% 2-[4-(-6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)fenoxi]- propionsav-etilészter, 1,20 tömeg% 17. példa szerinti vegyület, 69.00 tömeg% xilol, 7,80 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium, 6.00 tömeg% etoxilezett nonil-fenol (10 etilénoxid egység), 4.00 tömeg% etoxilezett ricinusolaj (40 etilénoxid egység). A készítmény előállítását az 1. példában leírt módon végezzük. 6. példa Fenoxi-karbonsav-észtert és (I) általános képletű antidótumot 1:10 arányban tartalmazó vízben könnyen emulgeálható koncentrátumot kapunk a következő komponensekből: 4.00 tömeg% 2-[4-(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-etilészter, 40.00 tömeg% 17. példa szerinti vegyület, 30.00 tömeg% xilol, 20.00 tömeg% ciklohexanon, 4.00 tömeg% dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium, 2.00 tömeg% etoxilezett ricinusolaj (40 etilénoxid egység). 7. példa Vízben könnyen diszpergálható granulátum előállításához az alábbi anyagokat keverjük össze: 75 tömegrész l-(2,6-diklór-fenil)-pirazol-5-karbonarrúd (90. példa), 10 tömegrész ligninszulfonsavas kalcium, 5 tömegrész nátrium-lauril-szulfát, 3 tömegrész polivinil-alkohol, 7 tömegrész kaolin. A keveréket pálcás malomban őröljük, és a port örvényágyon vízzel permetezve granuláljuk. Előállítási példák 1. és 2. példa l-Fenil-pirazol-5(és 3)-karbonsav-etilészter 14 g oxálsav-féletilészter-kloridhoz 0-30 °C közötti hőmérsékleten 15 g etil-vinil-étert csepegtetünk és 20 órán keresztül 20-30 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet vízsugárvákuumban bepároljuk és a maradékot 100 ml jégeceten felvesszük. Az oldathoz 10-80 °C közötti hőmérsékleten 10,8 g fenil-hidrazin 150 ml jégecetben felvett elegyét csepegtetjük és reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A kapott terméket 1 liter vízhez adjuk és kétszer 300 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumot egyszer 100 ml vízzel, kétszer 100 ml telített nátrium-hidrogén- karbonát oldattal és ismét 100 ml vízzel mossuk és magnéziumszulfáton szárítjuk. Desztillációs szétválasztás után 1-fenil- pirazol-5-etilésztert (1. példa) (forráspont: 100-102 °C/0,5 mbar) és l-fenil-pirazol-3-etilésztert (2. példa) (forráspont: 125-128 “C/0,5 mbar) kapunk. Kitermelés: 10,5 g. 3. példa l-Fenil-pirazol-3-karbonsav 4,4 g 1. példa szerinti l-fenil-pirazol-5-karbonsavetil-észtert 10 ml 16,5 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxiddal és 10 ml etanollal 6 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetünk. Az etanolt ledesztilláljuk, a vizes fázist kétszer 10 ml toluollal extraháljuk és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
