202055. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexánszármazékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 202055 B 2 A (I) általános képletű vegyületeket fémsóivá, ammóniumsóivá és szerves ammóniumsóivá alakíthatjuk. Ezek a vegyületek is herbicid hatásúak. A sókat előállíthatjuk, ha egy (I) általános képletű vegyületet kálium-hidroxiddal vagy nátrium-hidroxiddal oldószerben, így vízben, acetonban és alkoholban kálium- vagy nátrium-sóvá alakítjuk, majd a káliumvagy nátriumsót más sóval, így fém-kloriddal, hidroxiddal, szulfátTal és nitráttal reagáltatjuk. A szerves ammóniumsókat úgy állíthatjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet szerves ammónium-hidroxiddal oldószerben, így vízben, acetonban és alkoholban reagáltatjuk. Ilyen szerves ammóniumsók a tetraalkil-ammóniumsó, a benzil-trialkil-ammóniumsó. Előállítási példák 1. példa 0,6 g 2-butiril-5-[2-(5-trifluor-metil-2-piridil-tio)etil]-cik!ohexán-l,3-diont feloldunk 10 ml etanol és 1 ml víz elegyében, majd hozzáadunk 0,2 g etoxiamin-hidrokloridot és 0,07 g nátrium-hidroxidot. A reakcióé legy e t szobahőmérsékleten 2,5 óráig keverjük. A reakcióoldatot vízbe öntjük, enyhén savanyítuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetát eltávolítása után a maradékot vékonyrétegkromatográfiával tisztítjuk (eluens: hexán - etil-acetát - 5:1). Ily módon 0,45 g 2-(l-etoxi-amino-butilidén)-5-[2-(5-trifluormetil-2-piridil-tio)-etil]- ciklohexán-l,3-diont nyerünk. «S1-3 * 5-1,5439. NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 14,58 (1H, s), 8,65 (1H, s), 7,65 (1H, dd), 7,23 (1H, d), 4,11 (2H, q), 3,25 (2H, t), 3,1-1,5 (11H, m), 1,29 (3H, t), 0,84 (3H, t) 2. példa 0,19 g 2-propionil-5-[2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)etil]-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 5 ml etanolban és hozzáadunk 0,07 g allil-oxi-amin-hidrokloridot és 0,06 g trietil-amint. A reakcióoldatot egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióoldatot vízbe öntjük, savanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroform eltávolítása után a maradékot vékonyréteg kromatográfiával tisztítjuk (eluens: hexán:etil-acetát=5:l). Ily módon 0,13 g 2-(l-alliloxi-amino-propilidin)-5- [2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)etil]-ciklohexán-l,3-diont nyerünk. ni?'5-1,5624. NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 14,64 (1H, s), 7,46 (4H, ABq), 6,35-5,71 (1H, m), 5,45 (2H, bd), 5,23 (1H, m), 4,54 (2H, d), 3,01 (2H, t), 3,0-1,5 (9H, m), 1,14 (3H, t). 3. példa 2,1 g 2-acetil-5-[2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 10 ml etanolban és hozzáadunk 0,71 g etoxi-amin-hidrokloridot és 0,68 g trietil-amint. A reakcióoldatot egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióoldatot vízbe öntjük, hígított sósavval savanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformot eltávolítjuk és a maradékot oszlopkromatográfiásan, szilikagélen tisztítjuk (eluens: etil-acetát:hexán-l:5). Ily módon 1,2 g 2-(l-etoxiamino-etilidén)-5- [2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)-etil]ciklohexán-l,3-diont állítunk elő. A termék fehér kristály. Op.: 92-93 °C. Magrezonancia spektrum (CDCI3): 8 (ppm): 14,63 (1H, bs), 7,41 (4H, ABq), 4,09 (2H, q), 3,02 (2H, t), 2,36 (3H, s), 2,8-1,5 (7H, m), 1,31 (3H, t). 4. példa 0,19 g 2-acetil-5-[2-(4-trifluor-metoxi-fenil-tio)etil]-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 10 ml etanolban és hozzáadunk 0,07 g etoxi-amin-hidrokloridot és 0,06 g trietil-amint. Az oldatot éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióoldatot vízbe öntjük, hígított sósavval savanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroform eltávolítása után a maradékot vékonyréteg-kromatográfiával tisztítjuk (eluens: hexán:etil-acetát“5:l). Ily módon 0,12 g 2-(l-etoxi-amino-etilidén)-5-[2-(4- trifluor-metoxi-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-diont állítunk elő. n&-1,5329 NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 7,22 (4H, ABq), 4,11 (2H, q), 3,05 (2H, t), 2,35 (3H, s), 2,8-1,5 (7H, m), 1,30 (3H, t), 15-14 (1H, br). 5. példa 0,21 g 2-propionil-5-[2-(4-a,a,ß,ß-tetrafluor-etoxifenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 10 ml etanolban és hozzáadunk 0,06 g etoxi-amin-hidrokloridot és 0,06 g trietil-amint. Az oldatot egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióoldatot vízbe öntjük, hígított sósavval savanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroform eltávolítása után a maradékot vékonyrétegkromatográfiával tisztítjuk (kifejlesztő oldat: hexán:etil-acetát-5:l). Ily módon 0,07 g 2-(l-etoxi-amino-propilidén)-5-[2-(4-a, a, ß, ß-tetrafluor-etoxi-fenil-tio)-etil]-ciklohexän-l,3-diont nyerünk. n2M,51l9. NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 7,28 (4H, ABq), 5,92 (1H, tt, J=54Hz, 3Hz), 4,13 (2H, q), 3,1-1,5 (9H, m), 1,31 (3H, t), 1,13 (3H, t), 15-14 (1H, br) 6. példa 0,27 g 2-propionil-5-[2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)propil]-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 10 ml etil-acetátban és hozzáadunk 0,08 g etoxi-amino-hidrokloridot és 0,1 g N,N-dietil-anilint. Az oldatot 5 órán keresztül refluxáljuk. A reakcióoldatot szobahőmérsékletre hűtjük, vízbe öntjük, enyhén megsavanyitjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos fázist hígított sósav oldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az etil-acetát eltávolítása után a maradékot vékonyrétegkromatográfiával tisztítjuk (eluens: hexán:etil-acetát-5:l). Ily módon 0,13 g 2-(l-etoxi-amino-propilidén)-5-[2-(4-trifluor-metilfenil-tio)-propil]-cikIohexán-l,3-diont állítunk elő. /t#=l,5293. NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 15-14 (1H, br), 7,45 (4H, brs), 4,10 (2H, q), 3,32 (1H, m) 2,7-1,5 (9H, m), 1,35 (3H, d), 1,31 (3H, t), 1,14 (3H, t). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
