202055. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexánszármazékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 202055 B 2 7. példa 0,4 g 2-acetil-5-[l-metil-2-(4-trifluor-metil-feniltio)-etil]-ciklohexán-l,3-diont és 0,1 g etoxi-amin-hidrokloridot feloldunk 10 ml metanolban és hozzáadunk 0,15 g kálium-karbonátot, majd a keletkezett oldatot 3 órán keresztül refluxáljuk. A reakcióoldatot vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroform eltávolítása után a maradékot vékonyrétegkromatográfiásan tisztítjuk, (eluens: hexán:etil- acetát- 5:1). Ily módon 0,3 g 2-(l-etoxi-amino-etilidén)-5-[l-metil-2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)-etil]-ciklohexán- 1,3- diont állítunk elő. «#•$-1,5145. NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 15-14 (1H, br), 7,39 (4H, ABq), 4,11 (2H, q), 3,0-1,5 (6H, m), 2,93 (2H, t), 2,34 (3H, s), 1,30 (3H, t), 1,12 (3H, d). 8. példa 0,3 g nátrium-hidridből (60%-os olajos diszperzió) és 10 ml dimetil-formamidból készített szuszpenzióhoz jeges vizes hűtés közben 8,09 g 2-butenil-oxiamin-hidrokloridot adunk. Az elegyet keverjük. 30 perc múlva az elegyhez adunk 0,21 g 2-acetil-5-[2- (4-trifluor-metil-fenil-tio)-etil]-ciklohexán- 1,3-diont, és az így kapott oldatot 7 órán keresztül jeges vizes hűtés közben keverjük. A reakcióoldatot vízbe öntjük, hígított sósavval savanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éter eltávolítása után a maradékot vékonyiétegkromatográfiásan tisztítjuk (eluens: hexán:etil-acetát—5:1). Ily módon 0,22 g 2-[l-(2-butenil-oxi-amin)-etilidén]-5-[2-(4- trifluor-metil-fenil-tio)-etil]-ciklohexán- 5 1,3-diont állítunk elő. Op.: 72-73 ‘C. NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 15-14 (1H, br), 7,35 (4H, ABq), 5,55 (2H, m), 4,35 (2H, d), 2,91 (2H, t), 2,5-1,5 (7H, m), 2,34 (3H, s), 1,7 (3H, brd). 10 9. példa 0,2 g 2-propionil-5-[2-(4-trifluor-metil-fenil-tio)etil]-ciklohexán-l,3-diont feloldunk 10 ml kloroformban és hozzáadunk 0,07 g propoxi-amin-hidrokloridot 15 és 0,5 ml piridint. Az oldatot 50-60 °C hőmérsékleten 5 órán keresztül keverjük. A reakcióoldatot vízbe öntjük, hígított sósavval savanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroform eltávolítása után a maradékot vékonyréteg kromatográfiásan tisztítjuk (eluens: 20 hexán: etil-acetát-5:l). Ily módon 0,11 g 2-(l-propoxi-amino-propilidén)- 5-[2-(4-trifluor- metil-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3- diont állítunk elő. »#-1,5376. 25 NMR spektrum: (CDCI3) 8 (ppm): 15-14 (1H, br), 7,43 (4H, ABq), 4,00 (2H, t), 3,2-1,5 (13H, m), 1,15 (3H, t), 0,99 (3H, t). A 2. táblázatban azokat a vegyületeket soroljuk fel, amelyeket az itt leírt eljárással állítottunk elő. 2. táblázat A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek Vegyület X Y Z R1 R2 R2 R* rS r5 n Fizikai száma állandók 1 CH H CF3 CH3 ch3 H H H H 0 mp 76-77 °C 2 CH H cf3 CH3 C2H5 H H H H 0 mp 92-93 °C 3 CH H cf3 ch3 n-C3H7 H H H H 0 mp 91-92 °C 4 CH H cf3 ch3 n-C4H9 H H H H 0 rí# 1,5092 5 CH H cf3 CH3 n-C5Hn H H H H 0 n# 1,5265 6 CH H CF3 CH3 (CH2)hCH3 H H H H 0 nV 1,5322 7 CH H cf3 ch3 CH(CH3)2 H H H H 0 mp 94-95 °C 8 CH H cf3 CH3 CH2CH(CH3)2 H H H H 0 mp 76-77 °C 9 CH H cf3 CH3-CH2<i H H H H 0 mp 86-87 °C 10 CH H cf3 CH3 CH2CH=CH2 H H H H 0 «# 1,5165 11 CH H CF3 CH3 CH2CH=CHCH3 H H H H 0 mp 72-73 ”C 12 CH H cf3 CH3 CH2CH-CHCI H H H H 0 np-5 1,5572 13 CH H cf3 ch3 CH2CH-CCI2 H H H H 0 n#’5 1,5519 14 CH H cf3 ch3 CH2CH2CH-CH2 H H H H 0 n#'5 1,5450 15 CH H cf3 CH3 CH2C=CH H H H H 0 n# 1,5516 16 CH H cf3 CH3 CH2CN H H H H 0 «# 1,5276 17 CH H cf3 ch3 CH2OCH3 H H H H 0 mp 6,5-87,5 °C 18 CH H cf3 ch3 CH2SCH3 H H H H 0 mp 80-81 “C 19 CH H cf3 CH3 CH2C6H5 H H H H 0 mp 72-73 °C 20 CH H cf3 ch3 C2H5 H H CH3 H 0 nft 1,5181 21 CH H cf3 CH3 CH2CH-CH2 H H CH3 H 0 n'B 1,5276 24 CH H cf3 CH3 C2H5 H H H H 2 mp 120-121 °C 25 CH H cf3 CH3 CH2CH-CH2 H H H H 2 mp 117-118 °C 26 CH H cf3 ch3 C2H5 CH3 H H H 0 np 1,5347 27 CH H cf3 ch3 n-C3H7 CH3 H H H 0 /i# 1,5336 24
