201750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos szulfátok előállítására
3 HU 201750 B 4 13,1 mg ruténium-klorid-trihidrátot (RuCb, 3H20), (0,05xl0'3 mól) alkalmazunk. így 10,6 g etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad. A hozam 68,4%. 5. példa 1 literes lombikba keverés közben 250 ml diklór-metánt, 50 ml literenként 2,18 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot és 0,15 g (5,7x10-* mól) ruténium-klorid-trihidrátot (RuCb, 3H20) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 5 °C-on egyidejűleg 73,2 g (0,6 mól) propilén-szulfitet, és 300 ml literenként 2,18 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá. Ezt követően 25 percen keresztül keverjük, majd 2 ml izopropanolt adunk hozzá és 20 percen át keverjük. A vizes fázist leöntjük és kétszer 100- -100 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük és 200 ml 5 °C hőmérsékletű vizzel mossuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk. Szűrjük és az oldószert csökkentett nyomóson (20 Hgmm; 2,6 kPa) betőményitjük, Így 72 g propilén-szulfátot kapunk világossárga olajként, amelynek forráspontja 80 °C (1 Hgmm) 0,13 kPa nyomáson. A hozam 87%. 6. példa Keverövel ellátott lombikba 9,00 g (0,066 mól) 1,2-dimetil-etilén-szulfitet, 90 ml diklór-metánt és 7xlO'3 g (0,041xl0-3mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (RuCb, 2H20) vezetünk. A reakcióelegyet 5 “C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt erőteljes keverés közben 35 ml, literenként 2,1 mólos (0,073 mól) nétrium-hipoklorit-oldatot adunk. A kétfázisos elegyet keverjük és 10 percen át 5 °C hőmérsékleten. A szerves fázist leöntjük és 0,5 ml izopropanollal keverjük 5 °C hőmérsékleten 10 percen ót, ezt követően 50 ml jeges vizzel mossuk. A szerves fázist 40 °C-on, csökkentett nyomóson (100 Hgmm; 13,3 kPa)-on betőményítjük, Így 7,0 g olajat kapunk, amelynek infravörös spektrumát meghatározzuk és eszerint 80 tömegX 1,2-dimetil-etilén-szulfátból és 20 tömegX 1,2-dimetil-etilén-szulfitból áll. A hozam 57%. 7. példa Keverővei ellátott lombikba 8,00 g (0,051 mól) 1-klór-metil-etilén-szulfitet, 80 ml diklór-metánt és 10 mg (0,38x10 * mól) ruténium-klorid-trihidrátot vezetünk. C reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 25 ml, literenként 2,2 mólos (0,55 mól) nátrium-hipoklorit-oldatot adunk. Ezt kővetően 10 percen át keverjük 5 °C-on. A szerves fázist leöntjük és 2 ml izopropanolt adunk hozzá, majd 10 percen át 5 °C-on keverjük, háromszor 50-50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist 40 °C-on, csökkentett nyomóson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betóményitjük, Így 2,40 g olajat kapunk, amelynek infravörös spektrumát meghatározva 27 tömegX 1-klór-metil-etilén-szulfátot tartalmaz. A hozam 8%. 8. példa Keverövel ellátott lombikba 8,00 g (0,053 mól) 2,2-dimetil-propilén-szulfitet, 50 ml diklór-metánt és 9,3 mg ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (RuCb, 2H20) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 24 ml, literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá. A keverést 20 percen át folytatjuk 5 °C hőmérsékleten. A szeves fázist leöntjük és 2 ml izopropanolt adunk hozzá, és még 10 percen ót keverjük 5 °C-on. 50 ml vizzel mossuk, leöntjük a szerves fázist és nátrium-szulfát felett szárítjuk. 45 °C-on, csökkentett nyomáson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betőményitjük, Így 3,9 g elegyet kapunk, amelynek 55 tőmeg%-a 2.2- dimetil-propilén-szulfát és 45 tömeg%-a 2.2- dimetil-propilén-szulfit, az infravörös spektruma alapján. A hozam 24%. 9. példa Keverövel ellátott lombikba 8,00 g (0,053 mól) 2,2-dimetil-propilén-szulfitet, 40 ml vizet és 9,3 mg ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (RuCb, 2H20) vezetünk. Az elegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 60 perc alatt 24 ml, literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk. A keverést 1 óra és 30 percen keresztül folytatjuk 5 °C-os hőmérsékleten. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd jeges vízzel mossuk. 20 “C-on, 12 órán át csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,33 kPa) szárítjuk, így 5,3 g 2,2-dimetil-propilén-szulfátot kapunk, amely 77 °C-on olvad. A hozam 60%. Elemanalízis; számított: C: 36.15, H: 6.02, 0: 38.53, S: 19.30%; talált: C: 35.76, H: 6.32, O: 38.66, S: 19.05%., 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
