201750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos szulfátok előállítására
5 HU 201750 B 6 10. példa Keverővei ellátott lombikba 2,1 g tetrametil-etilén-szulfitet, 20 ml vizet és 2,5 ml ruténium-oxid-dihidrátot vezetünk. Az elegyet 10 °C-ra lehűtjük és 45 perc alatt 6,4 ml literenként 2,2 mólos nótrium-hipoklorit-oldatot vezetünk. 1 órán át 15 °C-on keverjük. A keletkezett csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 10 ml 15 °C hőmérsékletű vízzel mossuk. 18 órán ót 20 °C-on és csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,33 kPa) szárítjuk, igy 0,6 g tetrametil-etilén-szulfátot kapunk. A hozam 24%. Elemanalízis: számított: C: 40.01, H: 6.60, O: 35.53, S: 17.80%; talált: C: 38.90, H: 6.70, O: 35.65, S: 17.56%. , 11. példa 250 ml-es lombikba 4,96 g (0,03 mól) 1- -(klór-metil)-etilén-szulfitot és 25 ml vizet töltünk. Az elegyet 0 °C-ra lehűtjük, majd keverés közben hozzáadunk 22,5 ml, 2 mól/literes (0,045 mól) nátrium-hipoklorit oldatot, amely 4,5 mg (0,027'10-3 mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrótot tartalmaz. Az elegyet 2 percig 2 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet kétszer 20 ml diklór-metánnal extraháljuk, a szerves fázist 0,5 ml izopropanollal kezeljük, majd 15 ml vízzel mossuk. A szerves fázis szárítása és csökkentett nyomáson (0,45 kPa) való bepárlása után 3,95 g l-(klór-metil)-etilén-szulfátot kapunk színtelen folyadékként. Infravörös spektruma (diklór-metánban): 1398, 1214, 891, 651 és 535 cm-1. Tömegspektruma (elektromos ionizólás): M/Z (%): 172 (8), 123 (100), 137 (5); . (kémiai ionizálás, NHa): M/Z (%): 190 (15), 207 (100). PMR-spektruma (200 mHz, deuterokloroformban, HMDS, ppm-ben): 3,8 (d, CH2-C1), 4,7 (md, CHz), 5,1 (m, CH). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű ciklusos szulfátok előállítására - a képletben 5 Ri, R2 Rs és Rí jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy klór-metil-csoport, n értéke 0 vagy 1, és ha n értéke 1, Ra és R4 hidrogénatom vagy metilcsoport - valamely (II) általános képletű ciklusos szulfit oxidálásával - a képletben Ri, R2, R3, R4, Rs, R6 és n jelentése a fent megadott - , azzal jellemezve, hogy az oxidálást egy mól szulfitra vonatkoztatva, 1-2 mól 15 alkólifém-hipohalogenittel, katalitikus mennyiségű, a kiindulási szulfit egy móljára vonatkoztatva lO-^-lO"1 mól szervetlen ruténiumszármazék jelenlétében vizes vagy halogénezett szénhidrogént, illetve karbonsav-észtert 20 tartalmazó vizes közegben legfeljebb 10 °C-on végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzsd jellemezve, hogy szervetlen ruténiumszármazékként ruténium(IV)-oxidot vagy ruténium-25 -trikloridot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkólifém-hipohalogenitként nátrium-hipckloritot vagy kálium-hipokloritot alkalmazunk. 50 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy diklór-metánt, metil-acetátot és/vagy vizet tartalmazó közegben oxidálunk. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás etilén-szulfát vagy propilén- 35 -szulfát előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő ciklusos szulfitot oxidálunk. 40 45 50 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest - A kiadásért felel: dr Szvoboda Gabriella osztályvezető R 4974 - KJK 91.3617.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató D
