201654. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó akaricid és inszekticid készítmények és eljárás a benzoil-karbamid-származékok előállítására
3 HU 201 654 B 4 A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt (III) általános képletű 4-anilino-anilin-származékokat például úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű 4-halogén-nitrobenzol-származékot - a képletben R] jelentése a korábban megadott, míg R4 jelentése halogénatom - valamely (VII) általános képletű anilin-származékkal - a képletben R2, R3 és Y jelentése a korábban megadott - reagáltatunk, például bázis és előnyösen közömbös oldószer jelenlétében, majd egy így kapott 4-anilino-nitrobenzol-származékot redukálunk. Továbbá egy így kapott 4-anilino-anilin-származék egy megfelelő (V) általános képletű izocianát- vagy izotiocianát-származékká alakítható át úgy, hogy szokásos módon foszgénnel vagy tiofoszgénnel reagáltatjuk. A találmány szerinti készítmények egyébként szokásos agrokémiai készítmények formájában, így például emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető porkészítmény, porozószer, szemcsés készítmény, hígfolyós készítmény, olajos spray vagy aeroszol formájában lehetnek, és a hatóanyagon kívül például szilárd, légnemű vagy folyékony halmazállapotú hordozóanyagot, felületaktív anyagot, más kikészítési adalékanyagot, csalétket stb. tartalmazhatnak. Ezekben a készítményekben a hatóanyag mennyisége tehát 0,01-40 tömeg% lehet Szilárd hordozóanyagként használhatunk például finom por vagy szemcse alakjában kaolin-agyagot, altapulgit-agyagot, bentonitot, fehérföldet (terra alba), pirofillitet, talkumot, diatómaföldet, kalcitot, kukoricaszár-port, dióhéj-port, karbamidot, ammónium-szulfátot vagy szintetikus hidratált szilícium-dioxidot. Folyékony hordozóanyagként használhatunk például alifás szénhidrogéneket (például kerozint), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt vagy metil-naftalint), halogénezett szénhidrogéneket (például diklór-etánt, triklór-etánt vagy szén-tetrakloridot), alkoholokat (például metanolt, etanolt, izopropanolt, etilén-glikolt vagy cellosolve-ot), ketonokat (például acetont, metikl-etil-ketont, ciklohexanont vagy izoforont), étereket (például dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt), észtereket (például etil-acetátot), nitrileket (például acetonitrilt vagy izobulironitrilt), savamidokal (például dimetil-formamidot vagy dimctil-acetamidot), dimetil-szulfoxidot vagy növényi olajokat (például szójaolajat vagy gyapotmagolajat). A gáz alakú hordozóanyag például freongáz, cseppfolyósított földgáz (LPG) vagy dimetil-éter lehet. A például emulgeálásra, diszpergálásra vagy nedvesítésre használt felületaktív anyag lehet anionos felületaktív anyag, így például alkil-szulfátok, alkil-aril-szulfonátok vagy dialkil-szulfoszukcinátok sója, polioxietilén-alkil-aril-éter-foszforsav-észterek sója vagy naftalin-szulfonsav és formalin alkotta kondenzátum; és nemionos felületaktív anyag, például polioxi-etilén-alkil-élcr, polioxi-etilén-polioxi-propilén blokk-kopolimcr, szorbitán-zsírsav-észter vagy polioxi-etilén-szorbitán-zsírsav-észter. A használható formulázási segédanyagok közé tartoznak továbbá fixáló- vagy diszpeigálószerek, így például lignoszulfonátok, alginátok, polivinilalkohol, gumiarábikum, melasz, kazein, zselatin, karboximctil-cellulóz (CMC), agar-agar vagy a fenyőolaj. Stabilizátorként használhatunk például alkil-foszfátok [így például savas izopropil-foszfátot (PAP) vagy trikrezil-foszfátot (TCP)], növényi olajokat, epoxidált olajokat, a korábbiakban említett felületaktív anyagokat, anlioxidánsokat (például BHT, BHA), zsírsav-sókat (például nátrium-oleát vagy kalcium-sztearál) vagy zsírsav-észtereket (például metil-oleát vagy metil-sztearát). A találmány szerinti készítmények önmagukban vagy vizes hígítás útján kerülnek felhasználásra. Tartalmazhatnak továbbá adott esetben további inszekticid, akaricid, nematocid, fungicid, herbicid, növényi növekedést szabályozó vagy talajjavító anyagot, műtrágyát vagy állati tápot A találmány szerinti készítmények felhasználási aránya rendszerint 10-1000 g/hektár, illetve - ha vízzel hígított emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető porkészítmény vagy hígfolyós készítmény formájában kerülnek felhasználásra - felhasználási koncentrációja 10- 500 p.p.m. Hígítás nélkül használjuk fel például a porozószereket, szemcsés készítményeket, olajos sprayket és az aeroszolokat. A találmányt közelebbről a következő előállítási példákkal, refcrcnciapéldákkal, készítmény-előállítási példákkal és kísérleti példákkal kívánjuk megvilágítani. Először a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületck előállítására ismertetünk példákat. 1. Előállítási példa Az (I) vegyülct előállítása az a) eljárással 5 ml toluolban feloldunk 190 mg, 3,5-diklór-4-/4- -(lrifluor-metoxi)-anilino/-anilint, majd az így kapott oldathoz keverés és jeges hűtés közben cseppenként hozzáadjuk 103 mg 2,6-difIuor-benzoil-izocianát 5 ml toluollal készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük, majd 10 ml n-hexánt adunk hozzá. A kivált kristályokat kiszűrjük, majd szárítjuk. így 200 mg mennyiségben (68%) 192,2 °C olvadáspontú fehér kristályok alakjában N-(2,6-difluor-benzoil)-N’- [3,5-diklór-4- -/4-(trifluor-metoxi)-anilino/-fenil}-karbamid, [(1) vegyüld] kapunk. 2. Előállítási példa (3) vegyület előállítása a b) eljárással 98 mg 2,6-difluor-benzamid, 246 mg 3,5-diklór4-/4- -(1,1,2-Letrafluor-etoxi)-anilino/-fenil-izocianát és 15 ml xilol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűlni hagyjuk, majd 10 ml n-hexánt adunk hozzá. A kicsapódott kristályokat kiszűrjük, majd szárítjuk. így 251 mg (73%) mennyiségben 181,6 'C olvadáspontú fehér kristályok alakjában N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-{3,5-diklór-4-/4-(l,1,2,2- -tetrafluor-toxi)-nilino-fenil}-karbamidot [(3) vegyület] kapunk. Az előző kél példában ismertetett módszerekkel állíthatók elő az 1. táblázatban felsorolt célvegyületek. 1. táblázat (I) általános képletű vegyületek A vegyület száma RÍ R2 R3 X Y Olvadáspont CC) (i) H H F 0 0 192,2 (2) H H Br 0 0 191,4 (3) H H-CF2H 0 0 181,6 (4) H H-CFHC1 0 0 185,4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
