201648. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként savamidszármazékokat tartalmazó puhatestűirtó szerek
9 HU 201 648 B 10 29. példa 2’-bróm-4’-nitro-2,3,3,3-tetrafluor-2-(trifluor-metil)-propionanilid (alkanoil-fluoridos eljárás izomer tisztítással) 21,15 g (0,21 mól) trictil-amint, 35,84 g (0,16 mól) 2-bróm-4-nitroanilint és 250 ml tetrahidrofuránt adunk egy szárazjég és acetonos visszafolyató kondenzátorral és gázbevezetővel ellátott 500 ml-es gömblombikba. Az edényt nitrogénnel öblítjük és a 2. példában használt acil-fluorid elegyet használjuk reagensként (54,60 g, 0,18 mól) mennyiségben. Ezt az elegyet lassú refluxot lehetővé tévő sebesség mellett adagoljuk. Kb. 90 percig tart az adagolás, és a kapott barna oldatot kb. 1 óra hosszat keverjük az adagolás befejezése után. A rcakcióelegyet ezután 60 ml víz és telített nátriumkloridból álló 50: 50 arányú eleggyel és 40 ml telített nátrium-klorid oldattal mossuk. A vizes rétegeket elkülönítjük, 150 ml IN nátrium-hidroxidot adunk a szerves fázishoz, és 90 ml illékony anyagot desztillálunk le atmoszférikus nyomáson. További 100 ml In nátriumhidroxidot adunk az oldathoz, a kapott oldatot addig desztilláljuk, amíg a fő hőmérséklet a tetrahidrofurán forráspontjáig, azaz 60 °C-ig emelkedik. A fenékhőmérsékletet állandó értéken tartjuk, amíg a nagynyomású folyadékkromatográfia nem igazolja, hogy a bázisos oldattal clhidrolizálódott az egyenes láncú termék. A kapott anilin ezalatt kicsapódik, és szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet hagyjuk lehűlni, majd kétszer mossuk 150 ml és 100 ml metilénkloriddal. A vizes réteget elkülönítjük és vákuum alá helyezzük, hogy a kapott szerves oldószereket cltávolítsuk. Az oldatot ezután jeges fürdőbe helyezzük, a pH-t koncentrált sósavval 7-rc állítjuk. A kívánt 2’-bróm4’-nitro-2,3,3,3-tetrafluor-2- -(trifluor-metil)-propionanilid kiválik és szűréssel elkülönítjük, desztillált vízzel mossuk, éjjel vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. 42,95 g (86%) termeket kapunk, amely nagynyomású folyadékkromatográfiás analízis szerint 99,5%-os tisztaságú. A többi vegyületet is az alkanoil-fluoridos eljárással állítottuk elő, kivéve, hogyha ezt külön feltüntettük. Az alkanoil-flouridos eljárás termékeit izomcr-clegyck formájában izoláltuk, kivéve a 31. példa esetében. A további vcgyülctcket az alábbi példákban soroljuk fel. A termékek azonosságát H-NMR színképelemzéssel igazoltuk. A termék kívánt elágazó láncú izomerjének %-át is feltüntetjük, ennek meghatározása F19-NMR színképelemzéssel történt. 30. példa 2,-(trifluor-metil)-4’-nitro-2,3,3,3-tctrafluor-2-(trifluoro-mctil)-propionanilid 0. p.: 53-54 ”C, termelés 15% (több, mint 95% elágazó láncú izomer) Analízis a CuH4F10N2O3 képlet alapján: számított: C, 32,85; H, 1,00; N, 6,97; talált: C, 32,79; H, 1,15; N, 7,01. 31. példa 1. készítmény A2’,5’-diklór4’-nitro-2,3,3,3-tctrafluor-2-(trifluormctil)-propionaniIidet az olefines eljárással állítjuk elő. O.p.: 80-82 °C, termelés 12% (több, mint 99 elágazó láncú izomer). Analízis a Q0H3Q2F7N2O3 képlet alapján: számított: C, 29,80; H, 0,75; N, 6,95; talált: C, 29,90; H, 0,53; N, 6,98. 2. készítmény A 2,,5’-diklór-4’-nitro-2,3,3,3-tctrafluor-2-(trifluor-metil)-propionanilidet az alkanoil-fluoridos eljárással állítottuk elő. O.p.: 81-83 °C, termelés 47% (94% elágazó láncú izomer). Mikroanalízis szerint talált: C, 30,07; H, 0,53; N, 6,92. A terméket kálium-karbonátos kezeléssel tisztítjuk, o.p.: 83-85 'C, termelés 82%, több, mint 99% elágazó láncú izomer. 32. példa 2’,6’-diklór-4’-nitro-2,3,3,3-tctrafluor-2-(trifluor-melil)-propionanilid,o.p.: 128-134 'C, termelés 13% (59% elágazó izomer). Analízis a Q0H3F7N2O3 képlet alapján számított: C, 29,80; H, 0,75; N, 6,95; talált: C, 29,84; H, 0,97; N, 7,09. 33. példa 2’-metil-4’-nitro-5’-klór-2,3,3,3-tetrafluor-2-(triíluor-mctil)-propionanilid, o.p.: 114-116 *C, termelés 53% (91% elágazó izomer). Analízis a ChH6C1F7N203 képlet alapján számított: C, 34,53; H, 1,58; N, 7,32; talált: C, 34,40; H, 1,61; N, 7,31. 34. példa 2’,4’-dinitro-2,3,3,3-tetrafluor-2-(trifluor-metil)-propionanilid, o.p.: 50—51 'C, termelés 21% (85% elágazó izomer). Analízis a C10H4F7N3O5 képlet alapján számított: C, 31,68; H, 1,06; N, 11,08; talált: C, 31,42; H, 1,15; N, 10,84. 35. példa 2’-jód-4’-nitro-2,3,3,3-tetrafluor-2-(trifluor-mctil)-propionanilid, o.p.: 107-110 °C, termelés 8% (39% elágazó izomer). Analízis a CujHttf^NjC^ képlet alapján számított: C, 26,11; H, 0,88; N, 6,09; talált: C, 26,28; H, 1,11; N, 5,90. 36. példa 2’-bróm-4’-nitro-2,3,3,3-tetrafluor-2-(trinuor-mctil)-propionanilid-tctra-n-propilammónium só 20 g egyenes láncú izomertől mentes 2’-bróm-4’-nitro-2,3,3,3-tetrafluor-2-(trifluor-mctil)-propion-anilidct feloldunk 200 ml acetonban. Az oldatot szobahőmérsékleten tartjuk, amíg 25 ml (0,05 mól) 2n nátrium-hidroxidot és 13,5 g (0,051 mól) tetra-n-propilammónium-bromidot hozzá nem adunk. A rcakcióelegyet 45 percig keverjük, szobahőmérsékleten bcpároljuk, és mctilén-klorid és víz elcgyévcl kirázzuk. A szerves fázist kétszer mossuk vízzel, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szárazra pároljuk. 28,7 g kívánt sót kapunk 99%-os termeléssel. A termék azonosságát H-NMR színképelemzéssel erősítjük meg. A termék állás hatására megszilárdul, o.p.: 57-65 ’C. Analízis a C22H31BrF7N303 képlet alapján számított: C, 44,16; H, 5,22; N, 7,02; talált: C, 44,14; H, 5,05; N, 6,80. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
