201648. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként savamidszármazékokat tartalmazó puhatestűirtó szerek
3 HU 201 648 B 4 oldószerek az előnyösek. A halogénezett oldószer egyidejűleg oldószerként szolgálat egy „egy-cdényes” reakcióban, mellyel előállítjuk a kiindulási anilint, melyet azután a végtermékké alakítunk. Egyébként a reakció hagyományos. A reakcióclcgyhez HF megkötőszert adunk, rendszerint trietil-amint. A reakció során a reagenseket és a HF megkötőt ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A reakció tág hőmérsékleti határokon belül játszódik le, azaz 10-110 'C között, de előnyösen 20-70 ’C között hajtjuk végre. A reakcióelegyet ismert módon feldolgozva a terméket izoláljuk. A reakció során kiindulási anyagként használt alkanoil-halogenideket általában elektrokémiai flórozással állítjuk elő, és ezért gyakran izomereket tartalmaznak. Kívánatos lehet az anilin termékek tisztítása az egyenes láncú izomerek eltávolítására. Azt találtuk, hogy ezt általában az egyenes láncú karboxanilidck szelektív hidrolízisével, és az elágazó láncú karboxanilid vízoldékony kálium- vagy nátriumsóját a kicsapódott anilintől elválasztjuk. Ezt a folyamatot illusztrálja az alábbiakban közölt 28., 29. és 31. példa. A találmány kiterjed a találmány szerinti vcgyülctck sóinak előállítására is. Ezeket a sókat teljesen konvencionális módon állíthatjuk elő. A nátrium és káliumsót úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő kapott vegyületet nátrium- vagy kálium-hidroxiddal reagáltatjuk, az ammóniumsókat a szabadvegyület (3) képletű vegyülctlcl történő reakciójával kapjuk, vagy pedig a szabad vegyüld nátrium sóját (4) általános képletű vegyülctlcl reagáltatjuk, ahol x jelentése bróm-, klór- vagy flóratom. Az új vegyületek szintézisének részleteit a következő előállítási példákkal szemléltetjük: 1. példa 2’-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fIuor-ciklohcxán-karboxanilid 10,9 g (0,02 mól) 60%-os tisztaságú 1,2,2,3,3,4,4, 5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohexán-karbonil-fluoridot és 2 g (0,02 mól) trietil-amint 25 ml dictil-éterbe helyezünk. 11,35 g (0,02 mól) 2-bróm-4-nitro-anilin 75 ml dictil-éterrel készített oldatát szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük. A reakcióelegyet ezután másfél óra hosszat keverjük, a vékonyréteg-kromatográfia szerint a kiindulási anilin nem jelentkezik. A reakcióelegyet háromszor mossuk vízzel, majd egy híg nátrium-bikarbonát oldattal, és ezután szárítjuk. Az oldószert ezután lepároljuk. A maradékot szilikagélen nagy nyomású folyadék-kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként etil-acetát és hexán 1 : 5 arányú clcgyét használjuk. 14,5 g terméket kapunk, amely abszorbeálva oldószert tartalmaz. Hexánból átkristályosítjuk, levegőn szárítjuk és 5 g (48%) tisztított terméket kapunk, amely 98-101 *C- on olvad. Az anyalúgből még 1 g terméket kapunk, és így az össztermelés 57%. Analízis a C13H4BrFuN203 képlet alapján: számított %: C, 29,74; H, 0,77; N, 5,34; talált %: C, 30,14; H, 0,91 ;N, 5,81. Lényegében hasonló módon az alábbi vegyülctcket állítjuk elő: 2. példa 2’-jód-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid O.p.: 125-127 *C, termelés 38%. Analízis a Ci3H4FnIN203 képletre: számított %: C, 27,35; H, 0,70; N, 4,89; talált %: C, 27,11;H, 0,67; N, 4,68. 3. példa 2’,4’-dinitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 106-109 "C, termelés 14%. Analízis a C13H4FuN305 képletre: számított %: C, 31,79; H, 0,82; N, 8,55; F, 42,54; talált %: C, 32,77; H, 0,84; N, 9,43; F, 43,66. 4. példa 2’ -klór-5 ’ -ni tro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid O.p.: 115-118 *C, termelés: 24%. Analízis a C13H4C1F11N203 képletre: számított %: C, 32,53; H, 0,63; N, 5,84; talált %: C, 32,50; H, 0,73; N, 5,66; talált: C, 32,22; H, 0,84; N, 5,62. 5. példa 2’-klór-4 ’-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid O.p.: 90-93 "C, termelés: 31%. Analízis (C13H4ClFnN203) számított %: C, 32,48; H, 0,83; N, 5,82; talált %: C, 33,60; H, 1,01; N, 7,32. 6. példa 2’-ciano-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor--c ik lohcxán-karboxanilid O.p.: 119-120 °C, termelés 20%. Analízis a C14H4F„N303 képletre: számított %: C, 35,69; H, 0,86; N, 8,92; talált %: C, 35,94; H, 1,13; N, 8,66. 7. példa 2’-ciano-4’-klór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid O.p.: 122-124 *C. 8. példa 2’-(lrifluoro-mctil)-4’-bróm-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6--undcka-fluor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 104-106 ’C. Analízis a CuH4BrF14NO képletre: számított %: C, 30,70; H, 0,73; N, 2,56; talált: C, 31,01; H, 0,69; N, 2,24. 9. példa 2’,3’-diklór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid O.p.: 89-91 *C. 10. példa 2’-mclil-4’-nitro-5’-klór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid O.p.: 154-156 “C, termelés: 33%. Analízis a C14H6ClFnN203 képletre: számított %: C, 33,99; H, 1,22; N, 5,66; talált %: C, 34,18; H, 1,41; N, 5,56. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
