201648. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként savamidszármazékokat tartalmazó puhatestűirtó szerek
5 HU 201 648 B 6 11. példa 2.. 6’-diklór-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 155-157 ‘C. 12. példa 2’ ,4 ’ ,6 ’-triklór-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fluor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 170-172 °C, termelés 39%. Analízis a Cn^C^FuNO képletre: számított %: C, 30,98; H, 0,60; N, 2,78; talált: C, 30,97; H, 0,52; N, 2,55. 13. példa 2’-nitro-4’,6’-diklór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 97-99 “C. 14. példa 2.. 3’,4’,5’-tctraklór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 130 °C, termelés: 19%. Analízis a C^HjCUFuNO képletre: számított: C, 28,97; H, 0,37; N, 2,60; talált: C, 29,21; H, 0,60; N, 2,77. 15. példa 2’,3’,4’,5’,6’-pentalklór-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fl uor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 181-184 ‘C, termelés: 38%. 16. példa N-(5-nitro-2-piridil)-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-íluor-ciklohexán-karboxamid O.p.: 110-112 °C, termelés: 24%. Analízis a C^HtFu^Oj képletre: számított %: C, 32,29; H, 0,89; N, 9,35; talált %: C, 32,16; H, 0,74; N, 9,22; talált: C, 32,27; H, 0,84; N, 9,23. 17. példa 2’ -bróm-4 ’ -nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid nátrium só 2.6 g (0,005 mól) 2’-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5, 5.6.6- undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilidet és 0,2 g (0,005 mól) nátrium hidroxidot 50 ml acetonban egyesítünk szobahőmérsékleten. Valamennyi illékony anyagot és a vizet bepárlással eltávolítjuk. A szilárd maradékot feloldjuk forró toluol és ctil-acctát clegyébcn, a termék nem kristályosodik ki, hanem tömböket képez. Ezeket elkülönítjük és vákuumban szárítjuk. Termelés 2.1 g (77%), 200 'C-on olvad bomlás közben. Analízis a C13H3BrF1iN203 képlet alapján: számított %: C, 28,54; H, 0,55; N, 5,12; talált %: C, 28,84; H, 1,10; N, 4,90. 18. példa 2’ -bróm-4 ’ -nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fl uor-ciklohexán-karboxanilid tctraetil-ammónium só 2.6 g (0,005 mól) 2,-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5, 5.6.6- undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilidct 25 ml acetonban oldunk és egyszerre hozzáadunk 0,2 g (0,005 mól) 2n nátrium-hidroxidot. Hozzáadunk még 1.1 g (0,005 mól) tetractil-ammónium-bromidot, majd a rcakcióclcgyet addig keverjük, ameddig egy fázis nem keletkezik. A reakcióclegyet jeges vízbe öntjük, metilén-klorid és telített sóoldat elegyével extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. Az NMR szerint a kívánt só és a szabad vegyület elegyét kapjuk. A maradékot ezért acetonban feloldjuk, ismét kezeljük nátrium-hidroxiddal és tetractil-ammónium-bromiddal, a fenti módon feldolgozzuk és 1,5 g (46%) 2’-bróm4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid tctraetil-ammónium sót kapunk olaj formájában. 19. példa 2’ -bróm-4 ’ -nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilid-tetra-n-propilammónium só 2,6 g (0,05 mól) 2’-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5, 5,6,6-undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilidet feloldunk 50 ml acetonban és 5 ml (0,005 mól) In nátrium-hidroxidot adunk hozzá egyszerre. Ezután hozzáadunk 1,35 g (0,005 mól) tetrapropil-ammónium-bromidot és a reakcióclegyet addig keverjük, amíg egy fázissá nem válik. A reakcióclegyet ezután jeges vízbe öntjük, és az olajos szilárd anyagot elkülönítjük. Dietilétcrrcl extraháljuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd bcpároljuk. Víz és elanol elegyéből -10 °C-on kristályosítjuk. 0,9 g (25%) tetra-n-propil-ammónium sót kapunk, mely 86-87 °C-on olvad. Lényegében a fenti két eljárás szerinti módszert alkalmazzuk, és a következő sókat kapjuk. A sók azonosítását H-NMR színképelemzéssel végeztük. 20. példa 2’ -bróm-4 ’ -nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undcka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid-dimetilbisz (14-18 szénatomos) ammonium só olaj formájában, termelés 39%. További vcgyülctckct sorolunk fel, melyeket szintén az 1. vagy a 18-19. példákban leírt módszerrel állítottunk elő. 21. példa 2’-klór-5’-(fluor-szulfonil)-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- -undeka-fluor-ciklohexán-karboxanilid O.p.: 107-108 ‘C, termelés 30%. Analízis a C^ILClFuNC^S képlet alapján: számított: C, 30,17; H, 1,14; N, 2,71; talált: C, 30,16; H, 1,01; N, 2,78 22. példa N-(2-bróm-4-nilro-l-naftil)-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6--undeka-fluor-ciklohcxán-karboxamid O.p.: 152-154 ‘C, termelés 20%. Analízis a C17H6BrF11N203 képlet alapján: számított: C, 35,50; H, 1,05; N, 4,87; talált: C, 35,26; H, 1,06; N, 4,76. 23. példa 2,-bróm-4’-nitro-3-(lrifluor-mctil)-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6-undeka-fluor-ciklohcxán-karboxanilid Egy rozsdamentes acél kondcnzálóval felszerelt teflon edényt -40 —50 ‘C-on tartjuk, és kb. 130 cm3 kereskedelemben forgalomban lévő vízmentes hidrogén-fluoridot pre-clcktrolizálunk, hogy a víz utolsó nyomait eltávolítsuk. Kb. 5 cm3 méretű és váltakozva nikkel és karbonacél lemezekből álló elektródot használunk nitrogén atmoszférában. 20 mA/cm2 maximális áramsűrűségnél és 5,2 volt cellafcszültségnél vagy ez 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
