201647. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciano-acetamido-származékok előállítására és hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények
7 HU 201 647 B 8 7. példa l-(2-Hidroxi-imino-ciano-acetil)-3-(2-tetrafluor-€toxi-etil)-karbamid előállítása 20 g, 6. példa szerint előállított l-ciano-acetil-3-(2- -tetrafluor-etoxi-etil)-karbamidból kiindulva és a 3. példában leírtak szerint eljárva 11 g címszerinti vcgyületet kapunk. Olvadáspontja: 164-165 'C. 8. példa l-(2-Metoxi-imino-ciano-acetil)-3-(2-tetrafluor-etoxi-etil)-karbamid előállítása (6. számú vegyülel az 1. táblázatban) 2g, 7. példaszerűit előállított l-(2-hidroxi-imino-ciano-acetil)-3-(2-tetrafluor-etoxi-etil)-kaibamidból indulunk ki és a 4. példában leírtak szerint járunk el. 1 g címszerinti vcgyületet kapunk. Olvadáspontja: 106-107 ’C. 9. példa 4-Tetrafluor-etoxi-fenil-karbamid előállítása 10g, 1. példa szerint előállított 4-tetrafluor-ctoxi-anilint 40 ml víz és 10 ml sósav-oldat (1:1 hígítás) clcgyében oldunk; az elegyet 3,9 g kálium-cianáttal reagáltatjuk. Az elegyet 30 percig ke vertetjük, majd a keletkezett szilárd anyagot szűrjük, hideg vízzel mossuk, szárítjuk; így 10,5 g címszerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja: 167-168 ‘C. Az IR és NMR vizsgálatok eredményei a feltételezett szerkezetet igazolják. 10. példa l-Ciano-acetil-3-(4-tetrafluor-etoxi-fenil)-karbamid előállítása 10,5 g 4 tetrafluor-etoxi-fenil-karbamidot a 6. példában leírtak szerint 10,5 g címszerinti vegyülctté alakítunk. Olvadáspontja: 205-206 "C. Az IR vizsgálat eredménye a feltételezett szerkezetet igazolja. 11. példa l-(2-Hidroxi-imino-ciano-acetil)-3-(4-tetrafluor-eloxi-fenil)-karbamid előállítása A 10. példában előállított vcgyületet alkalmazzuk kiindulási anyagként; a 3. példában leírtak szerint járunk el; a reakcióhoz nitrozálószcrként izoamil-nitritct használunk. így a címszerinti vegyülcthez jutunk. Olvadáspontja: 222-223 'C. Az IR vizsgálat eredménye a feltételezett szerkezetet igazolja. 12. példa l-(2-Metoxi-imino-ciano-acetil)-3-(4-letrafluor-etoxi--fenil)-karbamid előállítása (5. számú vegyület az 1. táblázatban) Kiindulási anyagként all. példában előállított vcgyületet alkalmazzuk és a 4. példában leírtak szerint járunk el. Az IR és NMR vizsgálat eredménye a feltételezett szerkezetet igazolja. 13. példa Hatásvizsgálatok Preventív fungicid hatás vizsgálata Plasmopara viticola (B és C) esetében (Béri. et de Toni) Szőlőpalántákat (Dolcctto) tartunk 25 °C hőmérsékleten és 60% relatív ncdvcsségtartalmú térben, (cserepekben). A szőlőlevelckct mindkét oldalon bepermetezzük a találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó vizes-acetonos oldattal (20 térfogat% aceton/víz térfogat). 1 illetőleg 7 nappal a kezelést követően a levelek hátsó felét Plasmopara viticola spóra szuszpcnziójával permetezzük be (200 000 spóra/ml); A növényeket 24 óra hosszat 21 *C hőmérsékletű, nedvességgel telített térben tartjuk, majd a növényeket 21 °C hőmérsékletű és 70% relatív nedvességtartalmú térbe helyezzük mintegy 7 napig. Ezt követően értékeljük a fertőzés mértékét. Az értékeléshez 0-100-ig terjedő skálát használunk. 0-val jelöljük a teljesen fertőzött növényt; 100 jelöli a teljesen egészséges növényt. Az eredményeket a 2. táblázat foglalja össze; a vizsgálatokhoz az 1. táblázatban felsorolt vegyülcteket használtuk különféle dózisokban; a fertőzést egy nappal a kezelést követően végeztük. A 3. táblázat az 5. számú vcgyülcttel alacsony dózisban végzett vizsgálatok eredményét foglalja össze; összehasonlításként az ismert 2-ciano-N-[(ctil-amino)-karbonilJ-2-(metoxi-imino)-acctamidot (Cymoxanil vagy Curzate néven ismert) használunk. A vizsgálatokat a 2. táblázatnál leírtak szerint végeztük. 2. táblázat Preventív hatás vizsgálata Plasmopara viticola ellen, szőlőn Vegyüld száma Dózis g/1 0,5 0,25 0,125 0,06 0,03 i 100 100 100 100 100 2 100 100 100 100 60 3 100 100 100 100 100 4 100 100 100 100 90 5 100 100 100 100 100 6 100 100 100 100 100 3. táblázat Preventív hatás vizsgálata Plasmopara viticola ellen, szőlőn Vegyület Dózis 0,0075 0,0037 0,0018 száma g/1 0,015 5 100 100 100 100 Cymoxanil (Curzate) 90 50 25 o Fentiek szerint eljárva további vizsgálatokat végezünk, ahol a fertőzés 7 nappal követi a kezelést. A vizsgálatokhoz az 1. táblázat 6. számú vcgyületet alkalmazzuk 0,03 g/1 dózisban; összehasonlításként Cymoxanil szerepel szinten 0,03 g/1 dózisban. Az eredmények átlaga azt mutatja, hogy a 6. számú vegyülettcl kezelt levelek fertőzéstől mentesek, ezzel szemben az összehasonlító vegyülettcl kezelt levelek csak 33%-ban mentesek a fertőzéstől. A 4. táblázat azokat a vizsgálati eredményeket foglalja össze, amely vizsgálatokhoz az 1. táblázat 5. számú vcgyületet alkalmaztuk különféle dózisban; a fertőzést 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
