201531. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,5-difenil-1,2,4-triazol-3-karbonsav-származékokat tartalmazó készítmények növények herbicidek fitotoxikus hatásával szembeni védelmére és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 201531 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként 1,5-difenil-1,2,4- triazol-3- karbonsav-származékokat tartalmazó készítmények növények herbicidek, közelebbről fenoxi-propionsav- és N-acil-anilid- származékok fitotoxikus hatásával szembeni védelmére és eljárás a hatóanyag előállítására. E vegyületek elsősorban kultúrnövények herbicid hatású fenoxi-alkán-karbonsav-észter-származékok fitotoxikus hatása elleni védelmére alkalmasak. Különböző herbicidek, például klór-acetanilidek, N-benzoil-N- fenil-alaninok és fenoxi-alkánkarbonsavak, például fenoxi-fenoxi- és piridil-oxi-fenoxi-propionsav-származékok alkalmazása során különböző faktoroktól, például a herbicid dózisától és adagolásának formájától, a kultúrnövény fajtájától, a talaj és klimatikus viszonyoktól, például a megvilágítás időtartamától, hőmérséklettől és csapadékviszonyoktól függően a kultúrnövények bizonyos mértékben károsodnak. Különösen jelentős károsodásokat eredményez, ha bizonyos, a herbicidre rezisztens kultúrnövények betakarítása után a vetésterületen olyan más kultúmövényfajt ültetnek, amely az adott herbicidre egyáltalán nem rezisztens, vagy rezisztenciája nem kielégítő.- Meglepő módon úgy találtuk, hogy a kultúmövé- Hyeknek a fenti herbicidek által okozott károsodása igen jó hatásfokkal kiküszöbölhető, ha a kultúrnövényeket, azok részeit vagy a növények termesztésére kijelölt vetésterületet az 1,5-difenil- l,2,4-triazol-3- karbonsav-származékok csoportjába tartozó antidotummal kezeljük. Ugyanakkor ezek a vegyületek nem befolyásolják a herbicid készítmények gyomokkal és füvekkel szemben mutatott hatását. Az 1,5-difenil-1,2,4-triazol-3-karbonsav-származékok, melyek kultúrnövények védésére alkalmasak, a herbicid hatású fenoxi- fenoxi-, benzoxazolil-oxi-fenoxi-, benztiazolil-oxi-fenoxi-, kinoxalil-oxi-fenoxi- és piridil-oxi-fenoxi-propionsav- származékok károsító hatásaival szemben az (I) általános képlettel jellemezhetők, mely képletben Ra halogénatom vagy nitrocsoport, Rb halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trifluor- metil-csoport, 1-5 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport, n értéke 0, vagy 1, n’ értéke 0, 1, 2 vagy 3 és R hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent. Ezek a vegyületek részben újak, részben ismertek. Újak a fenilmagok legalább egyikében halogénezett vegyületek, tehát az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol n, R, Ra és Rb az előzőekben megadottak, azzal a megkötéssel, hogy az Ra és Rb csoportok közül az egyik klór- vagy fluoratomot jelent. Az alkilcsoportok a megadott számú szénatomot tartalmazzák; ezek a csoportok egyenes- vagy elágazó láncúak lehetnek. A leghasználatosabb csoportok például a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n- pentil- vagy izopentil-csoport. Halogénatom alatt a fluor-, klór-, bróm-, jódatom, főként a fluor- és klóratom értendő. Az (I) általános képletű 1,5-difenil-1,2,4-triazolkarbonsav- származékok kiemelkedő mértékben képesek védeni a kultúrnövényeket herbicidek, például a következő klór- acetanilidek károsító hatásával szemben: 2-klór-2’, 6’-dietil-N- (2”-n-propoxi-etil)acetanilid („Propaloclor”), 2-klór-6’-etil- N-(22”-metoxi-l”-metil-etil)acet-o-toluidid („Metolachlor”), 2- klór-2’,6’-dietil-N-(n-butoxi-metil)-acetanilid („Butachlor”), 2-klór-6’-etil-N-(etoxi-metil)-acet-o-toluidid („Acetochlor”), 2- klór-6’-etil-N-(2”-propoxi-l”-metil-etil)-acet-o-toluidid, 2- klór-2’,-6’-dimetil-N-(2”metoxi-l”-metil-etil)-acetanilid, 2- klór-2’,6’-dimetil- N-(2”-metoxi-etil)-acetanilid („Dimetachlor”), 2-klór- 2\6’-dietil-N-(pirazol-l-il-metil)- acetanilid, 2-klór- 6’-etil-N-(pirazol-l-il-metil)-acet-o- toluidid, 2-klór- 6’-etil-N-(3”,5”-dimetil-pirazol-l-il-metil)- acet-o-toluidid, 2-klór-6’-etil-N-(2”-n-butoxi-l”-metil-etil)acet-o-toluidid („Metazolachlor”) és 2-klór-2’-trimetil-szilil- N-(butoxi-metil)-acetanilid. Az (I) általános képletű l,5-difenil-l,2,4-triazol-3- karbonsav- származékok a kultúrnövények (XII) általános képletű - mely képletben R7 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R8 és R9 egymástól függetlenül klór- vagy fluoratom - herbicid hatású N-benzoil-N-fenil-alanin-származékok, enatiomerjeik, különösen az N-benzoil-N(3,4-diklór-fenil)- alanin-etil-észter és N-benzoil-N(3-klór-4-fluor-fenil)-alanin- metil-észter káros hatásaival szembeni védésére is alkalmasak. Az (I) általános képletű l,5-difenil-3-karbonsavszármazékok a kultúrnövényeket, főként a (XI) általános képletű, herbicid hatású 2-[4-(fenoxi-, piridin- 2-il-oxi-, benzoxazol-2-il-oxi-, benztiazol-2-il-oxivagy kinoxalin-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav- észterekkel szemben védik, mely képletben Hal halogénatom és Z 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy propinilcsoport. A (XI) általános képletű vegyületekben a halogénatom fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- és brómatomot jelent. Az (I) általános képlettel kapcsolatban a halogénatom, mint önálló szubsztituens, vagy mint más szubsztituens fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, melyek közül a fluor- vagy klóratom előnyös. Az alkilcsoport a jelenlevő szénatomok számától függően a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-csoportot, valamint az izomer butil- vagy pentilcsoportot jelenti. Az alkilcsoportok közül a kevesebb szénatomot tartalmazók előnyösek. A (XI) általános képletnek megfelelő előnyös vegyületek a (XIII) és (XIV) képletűek, valamint az I. Táblázatban foglalt 2- piridiloxi-fenoxi-propionsavszármazékok. /. Táblázat (Xla) általános képletű vegyületek Vegyület száma T Fizikai állandók 1.1-OCH3 o.p. 63-64 °C 1.2-OC4H9-n nD35 - 1,5275 1.4-OC2H5 nD35 - 1,5 3 59 1.6-O-CH2-C-CH nD35 - 1,5492 1.11-OC3H7-n nD35 - 1,53 19 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
