201518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-(di) izocianát-származékok előállítására
1 HU 201518 B i foszgént száraz nitrogénnel kifúvatjuk. Az oldószert 50 torr vákuumban ledesztilláljuk. A termék 3-trifluor-metil-fenil-izocianát tömege: 186 g. Fp: 54 °C/1.466 kPa. Hatóanyagtartalom'. 98.0 %. Kitermelés: 97.5 %. 24. példa A 19. sz. példában leírt készülékbe bemérünk 350 ml toluolt és 0,2 g dipropil-karbamoil-klorid katalizátort. s kevertetés közben 1 g/perc sebességgel foszgént vezetünk bele. Közben a toluolt 90-95 °C-ra melegítjük fel. A foszgén bevezetéssel párhuzamosan megkezdjük 135 g 4-i-propil-anilin 750 ml toluollal készült oldatának beadagolását. A beadagolást olyan sebességgel végezzük, hogy 1.5-2 óra alatt beadagoljuk az anilin oldatot. Ezután további 15 percig foszgént adagolunk a reakcióelegybe, majd a sósavat és a felesleg foszgént száraz nitrogénnel kifúvatjuk. A toluolt 150 torr vákuumban ledesztilláljuk. A kapott 4-i-propil-fenil-izocianát tömege: 162 c. Fp: 100 °C/2 kPa. Hatóanyagtartalom: 98.0 %. Kitermelés: 98,6 %. 25. példa A 19. példában leírt készülékbe bemérünk 300 ml toluolt és 0.2 g hexametilén-imino-karbamoil-kloridot, kevertetés közben 115-120 “C-ra felmelegítjük és 1 g/perc sebességgel foszgént adagolunk be. Ezután 2-2,5 óra alatt a foszgén beadagolással párhuzamosan becsepegtetünk 108 g m-toluidin 700 ml toluollal készült oldatát. Beadagolás után 15 percig tovább foszgénezzük. Ezután száraz nitrogénnel a sósavat és a felesleg foszgént kifúvatjuk. A toluolt 100 torr vákuumban ledesztilláljuk. A kapott m-tolil-izocianát tömésé: 133 a. Fp: 75 °C/1,59 kPa. Hatóanyagtartalom: 98.1 %. Kitermelés: 97.4 %. 26. példa A 19. példában leírt készülékbe bemérünk 400 ml dimetil-karbamiol-kloridot, kevertetés közben 45 °C-ra felmelegítjük és 1 g/perc sebességgel 15 percig foszgént adagolunk be. Ezután a foszgén beadagolással párhuzamosan 162 g 3,4-diklór-anilin 590 ml klórbenzollal készült oldatát adagoljuk be 2-2.5 óra alatt 45-50 °C-on. Beadagolás után még 15 percig foszgénezzük a reakcióelegyet. Utána száraz nitrogénnel a sósavat és a felesleg foszgént kifúvatjuk. 50 torr vákuumban a klór-benzolt és a dimetil-karbamoil-kloridot ledesztilláljuk. A kapott 3,4-diklór-fenil-izocianát tömésé: 187,6 s. Fp: 187 °C. Hatóanyagtartalom: 97,2 %. Kitermelés: 96,7 %. 27. példa Esy 1250 1-es autóklávba bemérünk 200 ks vízmentes klórbenzolt. 10 percig 2 m-’/h tömegárammal gázállapotú foszgént vezetünk bele. majd 800 kg 14,1 %-os 3-trifluor-metil-anilint tartalmazó elegyet vezetünk az autóklávba. gáz állapotú foszgénnel párhuzamosan. 100 °C hőmérsékleten, kb 8 óra alatt. A 3-triíluor-metil-anilin klórbenzolos oldata 0.11 % hexametilén-imino-karbamoil-klorid katalizátort tartalmaz. Összesen 100 kg foszgént vezetünk be. A beadagolás után 2 óra utókevertetést alkalmazunk, majd a reakcióelegy gázmentesítése céljából csökkentett nyomás alá helyezve az autóklávot, a reakcióelegyből kb. 250 kg-ot ledesztillálunk. A maradék: kb 750 kg, melynek 3-trifIuormetil-fenil-izocianát tartalma: 16,9 %. Kitermelés: 96,7 %. 28. példa 100 g 2,8 %-os foszgént tartalmazó klórbenzolba 3-3,5 óra alatt összesen 40 g gázállapotú foszgént és 200 g 20,2 % 3,4-diklór-anilin és 0,1 % N-etil-N-ciklohexil-karbamoil-klorid katalizátor klórbenzolos oldatát vezetjük párhuzamosan, 90 °C-on. A beadagolás után 30 percig 95-100 °C-on utókevertetést alkalmazunk, majd inert gáz árammal eltávolítjuk a felesleges foszgént, ill. a reakció során keletkezett sósavat. A kapott reakcióelegy tömege: 295 g. 3,4-diklór-fenil-izocianát tartalma: 18,9 %. Kitermelés: 96,3 %. 29. példa 50 g 0-5 °C-os klórbenzolba bemérünk 50 g cseppfolyós foszgént. A reakcióelegyet 0,5 °C-on tartva, lassan kb. 1 óra alatt 100 g 15 % 3-klór-anilint és 0,1 % di-allil-karbamoil-klorid katalizátort tartalmazó klórbenzolos elegyet adagolunk hozzá. Sűrű szuszpenzió keletkezik. Kb. 30 perc alatt a reakcióelegy hőmérsékletét +85-+95 °C-ra emeljük. A csapadék feloldódik. 1 óra 95 °C-on végzett utókevertetés, sósav és foszgénmentesítés után a kapott reakcióelegy tömege: 152 g. 3-klór-fenil-izocianát tartalma: 11,5 %. Kitermelés: 96.8 %. 30. példa 80 g 0+5 °C-os klórbenzolba bemérünk 40 g cseppfolyós foszgént, majd szintén 0-+5 °C között 0,3 g N-etil-N-fenil-karbamoil-klorid katalizátort és 140 g 22,1 % anil int tartalmazó klórbenzolos oldatot. A reakcióelegy hőmérsékletét kb. 2 óra alatt 110 °C-ra emeljük, majd 1 óra utókevertetés, azt követő sósav és foszgénmentesítés után a kapott reakcióelegy tömege: 215 g. Fenil-izocianát tartalma: 17,1 %. Kitermelés: 92 %. 31. példa 50 g klórbenzolba párhuzamosan, 110 °C-on összesen 80 g foszgént és 250 g 17,2 % 3-klór-anilint és 0,1 % di-etanol-karbamoil-klorid katalizátort tartalmazó klórbenzolos elegyet adagolunk be kb. 3 óra alatt. 1 óra 115 °C-on végzett utókevertetés, majd sósav és foszgénmentesítés után a kapott reakcióelegy tömege: 305 g. 3-klór-fenil-izocianát tartalma: 16.1 %. Kitermelés: 95 %. 32. példa 80 g toluolba 0 +5 °C-on tartva, párhuzamosan adagolunk be 20 g foszgént. 200 g 4-bróm-anilin 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
