201518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-(di) izocianát-származékok előállítására
1 HU 201518 B 2 13,2 %-os toluolos oldatát kb 2-2,5 óra alatt, erőteljes hűtés, keverés mellett. Az adagolás befejezése után 0. 2 g bisz/2-klóretil-karbamoil-klorid katalizátort adunk a reakcióelegybe. majd további 15 g foszgén bevezetése mellett kb 2 óra alatt a reakcióelegy hőmérsékletét a toluol forráspontjára (111 'C) emeljük, 1 órát ott tartjuk, miközben az előző lépésben keletkezett csapadék beoldódik. Sósav és foszgénmentesítés után a 4-bróm-fenil-izocianát tartalma: 10,4 %. Kitermelés: 97 %. 33. példa A 19. sz. példában lévő készülékbe bemérünk 1000 ml klórbenzolt, 197,5 g 3-trifluor-metil-anilin-hidrokloridot és 4 g Fluometuron-t [N-(3-trifluor-metil-fenil)-N,N-dimetil-karbamid] majd az elegyet 100-110 °C-ra melegítjük kevertetés közben. Ezután 1 g/perc sebességgel foszgént vezetünk az elegybe 2- 2,5 órán keresztül (az elegy kitisztulása után még fél órát foszgénezzük). Ezután a felesleg foszgént és a képződött sósavat száraz nitrogénnel kifúvatjuk, az oldószert 100 torr vákuumban ledesztilláljuk. A termék 3- trifluor-metil-fenil-izocianát tömésé 188 g. Fp: 54 “C/1,466 kPa. Hatóanyagtartalma: 97,8 %. Kitermelés: 98,3 %. 34. példa A 19. sz. példában leírt készülékbe bemérünk 200 ml klórbenzolt, 1 g Fenuront (N-fenil-N,N-dimetil-karbamid) és kevertetés közben 110-115 °C-ra melegítjük. Közben 20 percig 1 g/perc sebességgel foszgént vezetünk az elegybe. Ezután 93 g anilin 550 ml klórbenzollal készült oldatát csepegtetjük be a foszgénbevezetéssel párhuzamosan 2 óra alatt. További 30 percig foszgént vezetünk a reakcióelegybe. majd a sósavat és a felesleg foszgént száraz nitrogénnel kifúvatjuk. Az oldószert 100 torr vákuumban ledesztilláljuk. A kapott fenilizocianát tömege: 117 g. Fp. 165 °C. Hatóanyagtartalom: 97,8 %. Kitermelés: 96,1 %. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás fenil-(di)izocianát-származékok előállítására (I) általános képletű anilin-származékok - a képletben n értéke 1 vagy 2, R és Rí jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben halogénatommal egyszeresen, vagy többszörösen szubsztituált alkilcsoport, továbbá (1-2 szénatomos alkil)-anilino-csoport - vagy sósavas sójuk foszgénnel. oldószeres közegben, adott esetben katalizátor jelenlétében való reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy a) az (I) általános képletű anilin-származékokat - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vagy hidrokloridjaikat 1-10-szeres mennyiségű, (II) általános képletű (diszubsztituált) karbamoil-klorido(ka)t - a képletben R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, illetve legyüttesen a nitrogénatommal morfolino-csoport - önmagukban, vagy inert szerves oldószerrel - célszerűen halogénezett alifás- vagy -aromás-szénhidrogénnel - tetszőleges arányban kevert oldószer(elegy)ben feloldjuk, vagy b) az (I) általános képletű anilin-származékokat - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vagy hidrokloridjaikat 1-10-szeres mennyiségű inert szerves oldószerben - célszerűen halogénezett alifás- vagy -aromás szénhidrogénben - feloldjuk és az anilinhez képest 0,05-5.0 töm eg % mennyiségű (II) általános képletű diszubsztituált karbamoil-klorid - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vagy 0,5-15 tömegbe mennyiségű (III) általános képletű triszubsztituált karbamid - a képletben R4 jelentése hidrogénvagy halogénatom, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú, adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált alkilcsoport, R5 és Ró jelentése pedig 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport - katalizátor jelenlétében 0-120 °C közötti hőmérsékleten, légköri, vagy 0-5 bar túlnyomáson foszgénnel reagáltatjuk, s a kapott fenil-(di)izocianát-származékot a reakcióelegyből ismert módon - célszerűen a reakcióelegy kifúvatással való foszgén- és sósavmentesítése, vákuumdesztillálással való oldószermentesítése után kinyerjük. (Elsőbbsége: 1985. 01. 15.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű anilin-származékot - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vagy hidrokloridját 0—(-5 °C-on - 1-10-szeres mennyiségű (II) általános képletű (diszubsztituált) karbamoil-klorid(ok)ban - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti- feloldjuk és foszgénnel 30-50 °C közötti hőmérsékleten reasáltatjuk. (Elsőbbsége: 1985. 01. 15.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű anilin-származékot - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vagy hidrokloridját 5-10-szeres mennyiségű inert szerves oldószerben - előnyösen klór-benzolban - feloldjuk, majd 0—1-10 °C - az anilinhez képest 1-5-szörös menynyiségű (II) általános képletű diszubsztituált karbamoil-klorid - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti- katalizátor jelenlétében foszgénnel 50-80'C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1985. 01. 15.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű anilin-származéko(ka)t- ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vagy hidrokloridjai(ka)t 4-10-szeres mennyiségű inert szerves oldószerben - előnyösen (di)klórbenzolban - feloldjuk, az oldatot a foszgénnel párhuzamosan 40- 80 “C hőmérsékleten, az anilinhez képest 1-3-szoros mennyiségű (II) általános képletű diszubsztituált karbamoil-klorid oldószerbe - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vezetjük és a céltermék képződésének befejeződéséig utóreaaáltatjuk. (Elsőbbsége: 1985. 01. 15.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű anilin-származékot - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - vagy hidrokloridját 1-10-szeres mennyiségű olyan oldószerelegyben oldjuk, amely (1:1 )-(4:1) arányban inert szerves oldószert - előnyösen (di)klórbenzolt - és (II) általános képletű diszubsztituált karbamoil-kloridot - a képletben a szubsztituensek jelentése a fenti- tartalmaz, a foszgén 0—1-30 °C közötti hőmérsékleten vezetjük az oldatba, majd a reakcióelegy hő5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
